CaCl2/CH3OH络合物解离反应动力学的研究

采用变温热重分析法，在真空状态下，对气固相化学热泵系统中工质对CaCl2/CH3OH络合物的解离反应动力学进行了实验研究，通过对实验数据的优化模拟，获取了具有一定机理的，关联众多影响因素的解离速率模型，结果表明，氯化钙的甲醇络合物解离反应符合不规则的相边界反应机理，同时考察了甲醇冷凝器温度对络合物解离反应特性的影响。     

基于二吸附床化学热泵的太阳能综合利用系统分析

本系统基于化学吸附式热泵的原理,采用太阳能集热器与热泵的连接的方法,不仅能够加热用户用水,而且通过吸收低温热源的余热,从而实现制冷。此系统由两个循环系统组成,太阳能热水循环系统和化学热力循环系统。系统使用氯化钙——甲醇作为循环工质对,通过氯化钙二甲醇复合物解离反应吸热与吸附反应放热的原理,使得此系统能够在无光照条件下持续运作一段时间。而工质储存器中的液态甲醇可以实现有效、长期地储能,以备不时之需。     

氯化钙/甲醇体系气固相化学热泵的研究进展

本文对氯化钙 /甲醇体系化学热泵的研究进展进行了综述 ,提出氯化钙 /甲醇系统是极具开发潜力的化学热泵系统之一 ,目前仍处于基础研究阶段 ,仍需对其进行深入研究。     

以高分子金属络合物为催化剂从CO2合成DMC的研究

制备了PAA-AM-Mn高分子金属络合物,以此为催化剂,在环氧氯丙烷存在下,由甲醇和二氧化碳在热压下反应合成碳酸二甲酯.研究了配位体配比、金属离子对催化剂活性的影响,并研究了反应物甲醇与环氧氯丙烷配比及催化剂用量对DMC产率的影响.     

Pd（bipy）Cl2催化瓦斯液相选择氧化制甲醇工艺

采用液相催化氧化的方法,将煤矿瓦斯转化为便于储存、运输和使用的液体化合物甲醇是瓦斯综合利用的一个发展方向。以2,2-联吡啶和K2PdCl₄为原料,合成Pd²⁺-联吡啶络合物（Pd（bipy）Cl₂）催化剂,在20%发烟硫酸中考察其催化低浓度瓦斯选择氧化合成甲醇的反应性能。实验结果表明,该催化剂选择催化氧化低浓度瓦斯的适宜工艺条件为:反应温度180℃、反应压力4 MPa、反应时间2 h、Pd（bipy）Cl₂用量30μmol。在该工艺条件下,瓦斯中甲烷的转化率为10.99%,甲醇的选择性为73.33%。发烟硫酸中Pd（bipy）Cl₂催化低浓度瓦斯选择氧化制甲醇可能遵循亲电取代反应机理。     

常压下甲醇气相羰基化反应动力学研究

低压下甲醇气相羰基化合成醋酸催化剂国外正在大力探索,然而对反应动力学的研究却极少,仅见1972年K.K.Robinson等报导过一篇铑络合物/活性炭催化剂上甲醇羰基化的反应动力学研究结果,他们的结论是低压下甲醇气相羰基化的反应与均相反应类似,郎反应速度与碘甲烷浓度的一次方成正比,而与甲醇和一氧化碳浓度无关。 我们在常压下甲醇气相羰基化催化剂探索的基础上,进行了反应规律的考察,本文总结的是在RC5-7催化剂上常压下甲醇气相羰基化的反应动力学初步研究结果。     

2-取代芳基苯并咪唑-Cu(Ⅱ)络合物的研究

合成了3种2-取代芳基苯并咪唑- Cu(Ⅱ)络合物,通过苯并咪唑与Cu(Ⅱ)反应前后红外光谱解析,表明二者发生了络合反应;采用摩尔比法测定了该络合反应的配位数、X射线衍射测定了络合物的结构,确定了该络合物中心原子Cu(Ⅱ)和配体苯并咪唑分子的空间构型.     

环丙沙星和四氰基乙烯的荷移反应及其荧光特性的研究

研究了以四氰基乙烯(TCNE)为电子受体对环丙沙星(CPFX)的电荷荷转移效应,并确立形成该荷移络合物的最佳条件.实验结果表明,CPFX与TCNE在丙酮-甲醇体系中,40℃水浴中恒温40 min即可形成稳定的n-π络合物,其荧光发射强度较之CPFX有显著的增强.对形成的电荷转移络合物的机理进行了探讨.     

瓦斯低温等离子体转化制甲醇的可行性分析

矿井瓦斯虽然是煤矿井下开采的灾害因素,但也是一种优质的化工原料,由于它难以加工利用,所以目前放空现象严重,因而亟须开发矿井瓦斯利用的新技术。笔者提出了低温等离子体转化瓦斯直接合成甲醇的研究思路。从低温等离子体转化瓦斯的反应机理入手,围绕矿井瓦斯部分氧化制甲醇的热力学、甲烷等离子体制甲醇的转化机理、实验系统、反应条件和反应能耗特点对矿井瓦斯低温等离子体转化制甲醇的可行性进行了探讨。结果表明,矿井瓦斯低温等离子转化制甲醇在理论上是可行的。该研究可为开发瓦斯利用的新技术提供理论参考。     

青海省非可溶性钾矿提钾工艺初步研究

为了提供青海省非可溶性钾矿资源开发利用的基础研究数据,对氯化钠、氯化钙熔融钾长石的提钾过程进行了不同溶剂、熔融温度以及重量配比等影响条件的试验研究。结果显示:不同溶剂其最佳反应条件不同,最佳熔融温度氯化钙为850℃、氯化钠为1 000℃,氯化钠、氯化钙与钾长石的最佳重量比分别为1.5和1.9。     

相转移催化反应的研究IV．聚乙二醇催化机理

选用相对分子质量为８００的聚二醇（ＰＥＧ－８００）作为相转移催化剂，使其与硫氰酸钠（ＮａＳＣＮ）水溶液作用而产生络合，然后提取出络合物。对该络合物进行有关的分析鉴定，确定其组成为：ＰＥＧ：ＮａＳＣＮ＝１：１，即络合物为（ＰＥＧ·Ｎａ￣＋）ＳＣＮ￣－。用该络合物与三种反应底物（氯化苄、仲丁基溴和２，４－二硝基氯苯）作用，合成相应的三种硫氰酸酯衍生物，证明该络合物中含有硫氰酸根（ＳＣＮ￣－），且具有反应活性，从而揭示了聚乙二醇作为相转移催化剂的催化机理。     

荷移光谱法测定烟草中烟碱的含量

研究了氯冉酸与烟碱的反应，确定了反应条件，氯冉酸与烟碱的络合物的最大吸收波长为530nm，在乙醇、甲醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、正庚醇、正己醇溶剂中，烟碱的浓度在0．04-0．40mg/mL范围内呈线性关系，该方法重现性好，灵敏度高，操作简单，用于测定烟草中烟碱的含量，精密度好，RSD为1．05％，测定烟草中烟碱的回收率为98％—103％，结果令人满意。     

钛(Ⅳ)与反式1,2-环己二胺四醋酸(DCTA)络合物稳定常数的测定及其极谱行为的探索

本文探讨了钛(IV)-DCTA络合物在极谱过程中的一些电化学行为,讨论了极谱测定Ti(IV)-DCTA络合物的理论依据,并对迄今未见报导的该络合物稳定常数进行了测定.得到1.在离子强度为0.2M(KNO_3),(25±0.2)℃pH3-5.0,条件下,测得Ti(IV)与DCTA络合物稳定常数为lgk=19.12±0.70;2.确定Ti(IV)与DCTA络合物在极谱过程中两个氢离子参予了电极反应;3.确定了络合物的电极反应电子转移数为n=1;4.并确定了在本文实验条件下,Ti(IV)与DCTA络合物极谱波的可逆情况.     

硼氧酸盐(K2O·CaO·4B2O3·12H2O)的合成与表征

以氯化钙、四硼酸钾为原料,以水为溶媒,采用易于工业化、无污染的水溶液法制备一种新型硼酸钾钙复盐.该方法工艺条件为:去离子水450ml,四硼酸钾和氯化钙的质量比65:7.5,搅拌转速400 r/min,45℃反应3 h.通过化学分析、红外光谱、X射线衍射、扫描电镜等分析测试方法,对所合成的复盐进行了分析和表征.考察了反应...     

荷移反应及其在分析化学中的应用：Ⅰ.心得安测定

本文研究了荷移反应,选择DCPIP为π-电子接受体测定治疗心血管病药物——心得安。在甲醇介质中,络合物的最大吸收波长为640nm,组成为1:1,相对标准偏差低于5％。应用拟定的方法测定心得安片剂与标准方法(中国药典法)比较,结果令人满意。     

N2O4—O3硝化芳烃机理研究

实验证明,臭氧化四氧化二氮硝化芳烃的反应能力与芳烃电离势很有关系,该反应的ρ^＋（－6．8）和产品异构体分布与传统硝化方法所得的结果很相似。通过比较和实验,该反应过程为一电子转移形成电子转移络合物过程。该电子转移络合物最后分解为基芳烃化合物。     

瓦斯部分氧化制甲醇的实验研究

为了充分利用瓦斯资源,对瓦斯液相催化氧化制甲醇的反应溶剂和催化剂进行了研究和筛选,并讨论了反应温度和时间对瓦斯部分氧化反应的影响。结果表明,瓦斯在酸性条件下可发生选择性氧化反应生成甲醇,且溶剂酸性越强,目标产物的生成量越高;在CH3COOH水溶液作溶剂时,Pd(OAc)2-对苯醌-CO用作瓦斯部分氧化合成甲醇的催化剂体系较合适;延长反应时间和适当升高反应温度,有助于目标产物的生成。此外,还分析了瓦斯选择性氧化合成甲醇的反应机理。该研究为防治瓦斯事故,减少因瓦斯排放引起的温室效应及合理利用瓦斯资源提供了理论依据。     

呋喃与掩蔽的邻位苯醌阳离子基的Diels-Alder反应的理论研究

用密度泛函理论中的BhandhLYP方法在 6 31G基组的水平上研究了呋喃与掩蔽的邻位苯醌阳离子基的Diels Alder加成反应机制 .研究结果表明该反应是一个分步反应 ,经历了 1个络合物 ,1个中间体和 2个过渡态 .该反应的决速步为第 1步 ,其活化位垒ΔE =79.16kJ·mol- 1.该反应有 2个特点 :①在所有的驻点中反应物的能量是最高的 ,因此决定了在反应的开始会先生成一个能量比较低的络合物 ;②传统上多用作双烯的呋喃在该反应中扮演了亲双烯体的角色 ,而掩蔽的邻位苯醌阳离子基则作为双烯体参与反应 .     

络合物极谱电极过程的研究(Ⅱ)——二价铜离子与柠檬酸的络合反应及其极谱电极过程

用极谱法研究了铜(Ⅱ)——柠檬酸络合物,发现在其极谱还原电流中有动力电流存在,并确定了它是由CuHcit型络合物的缓慢解离反应所引起的。利用动力极谱波的半波电位、极限电流与柠檬酸钠浓度间的一定关系,测得了该络合物的稳定常数和解离反应的速率常数。     

有机络合剂稳定高价稀土元素的研究(Ⅴ)——用苹果酸稳定溶液中铽的研究

本文报道了 Tb(Ⅳ)的碱式碳酸盐可溶解在苹果酸的水溶液中形成红棕色络合物,该络合物在360—400nm 附近有一宽带特征吸收峰,消光值在0—0.7范围内与 Tb(Ⅳ)的浓度呈直线关系.用分光光度法对 Tb(Ⅳ)自还原反应的研究确定,在288K 及苹果酸浓度为1.00M 时,随 PH 值增大速度常数减小,其半还原期增长.该反应的反应级数为一,反应的表观活化能平均值为46.3KJ·摩~(-1).