生物质花生壳热分解及热分解模拟

用NETZSCH-STA409PC热分析仪研究了生物质花生壳的分解规律和动力学.花生壳的热分解主要有3个失重过程,第1个发生在80～100℃,为失水过程,对应DSC为吸热,失重量6%;第2个发生在100～380℃,为花生壳的热分解过程,该过程为吸热,失重量54%;第3个发生在380～700℃,为热分解残余有机物缓慢分解过程,失重量为16%;700℃后,基本恒重.讨论升温速率、粒度、气速对热分解曲线的影响.拟合了动力学方程函数,并求出动力学参数.花生壳分解可用三维扩散模型(D3)模拟,活化能E=141.67kJ.mol-1,指前因子lgA=8.645 4,用所得D3模型动力学方程预测,在花生壳分解过程中于360℃保温12min它的分解率近100%.这个结果能够用于优化气化分解过程.     

AM1分析喹诺酮类药物的热降解机理

尝试了用量子化学AM1方法研究2种喹诺酮类药物的热降解机理。按照TG-DTG热重仪测定的依诺沙星、诺氟沙星分子热降解曲线，首次利用AM1方法分别计算了这些分子的优势构型和它们原子对作用能，尝试了采用从理论上推断药物的热分解过程的方法。由计算它们原子对作用能的结果分析实现了这2种药物的热分解既包含哌嗪环侧链热振动断裂的热力学过程又包含哌嗪环上羧基脱羧的动力学过程。     

基于2D-VMD与CC结合的模态重构算法

为提高重构图像的质量,针对二维变分模态分解( 2D-VMD: Two Dimensional Variational Mode Decomposition) 算法需确定分解尺度K 值和有效固有模态分量的问题,提出了将2D-VMD 结合相关系数( CC: Correlation Coefficient) 的联合算法,并用于图像重构。该方法首先利用2D-VMD 将图像信号分解为不同中心频率的子模态,然后计算分解后的固有模态函数( IMF: Intrinsic Mode Function) 与原始图像函数的CC 值,根据CC 准则确定有效的固有模态分量,最后利用有效的固有模态分量进行重构,实现了图像去噪。仿真结果表明,2D-VMD 和CC 结合可以准确得到分解尺度K 和有效的子模态,具有很高的图像重构精度,提高了图像质量。     

苯甲酸铜(Ⅱ)的合成及热分解机理研究

用半固相反应法合成了苯甲酸铜,用热重分析法(TG、DTG)研究了它在氮气气氛中的热分解过程,并用X-射线粉末衍射进行结构表征.苯甲酸铜的分解过程分二步进行,第一步失重23.7%;第二步失重29.0%,主要产物有二苯甲酮、联苯酰、氧化铜等.     

热重法研究聚苯硫醚滤料的热稳定性

为了研究聚苯硫醚(简称PPS)滤料的热稳定性,采用非等温热重法分析了2种PPS滤料的热降解动力学行为,用Flynn-Wall-Ozawa模型计算了PPS滤料在N2气氛中的热降解反应活化能E,并对PPS滤料的热稳定性进行了探讨.结果发现,N3试样的热分解初始温度高于B1试样,在升温速率为5K/min时,N3试样失重初始温度比B1试样高12℃;在整个升温过程中,N3试样的失重率为5240%,B1试样的失重率为5367%,N3试样的失重率比B1试样低;同时,计算所得N3试样平均热解活化能比B1试样大55kJ/mol,可知N3试样的热稳定性较B1试样更好,动力学分析可作为滤料热稳定性评价的重要方法.     

Mg（CH3COO）2·4H2O的热分解机理

用热分析（TG／DTG／DTA,DSC）、X射线衍射（XRD）技术研究了固态物质Mg（CH3COO）2·4H2O在氩气中热分解过程。热分析结果表明,Mg（CH3COO）2·4H2O在氩气中分两步分解。其质量变化率与理论计算相吻合。XRD结果表明,Mg（CH3COO）2·4H2O分解最终产物为MgO。用Friedman和FWO法对分解过程的活化能E进行了初步计算,依此为初始值,用多元非线性回归得到了分解步骤可能的机理函数和动力学参数。     

New mass loss kinetic model for thermal decomposition of biomass

Based on non-isothermal experimental results for eight Chinese biomass species, a new kinetic model, named as the 損seudo bi-component separate-stage model (PBSM)? is developed in this note to describe the mass loss behavior of biomass thermal decomposition. This model gains an advantage over the commonly used 損seudo single-component overall model (PSOM)?and 損seudo multi-component overall model (PMOM)? By means of integral analysis it is indicated that the new model is suitable to describe the mass loss kinetics of wood and leaf samples under relatively low heating rates (e.g. 10℃/min, used in this work).     

麻黄“上沫”成分的热分析TG-DTG-DSC及热解GC-MS研究

 以热重-微分热重法（TG-DTG）和差示扫描量热法（DSC）对麻黄“上沫”进行热分析研究,并进一步通过热解 GC-MS技术解析麻黄“上沫”的化学组分。结果表明,麻黄“上沫”质量丢失的主要温度范围在250~560 ℃, 以305 ℃和506.3 ℃时的质量丢失速率最大,在364.8 ℃和508.2 ℃各有一个明显的放热峰。麻黄“上沫”为有机化合物,在450 ℃条件下,热解 GC-MS检测,初步鉴定出28种化学物质。首次为麻黄入药需先煎去“上沫”的制法提供了实验数据支持。     

头孢硫脒热分解动力学研究

采用TG-DTG(thermal gravity -differential thermal gravity)法研究了头孢硫脒的热分解过程动力学。头孢硫脒热分解为一步完成,开始失重时的温度为430~450 K。运用Flynn-Wall-Ozawa法、Kissinger-Akahira-Sunose法和Starink法计算了头孢硫脒热分解过程中的活化能值,发现活化能均随着热分解转化率的升高而降低。通过Málek 法得到头孢硫脒晶体的热分解动力学三因子分别为E_α=109 kJ/mol、ln A=30.60 s^-1、最概然动力学模型为SB(0.241 7, 0.658 9)。预测头孢硫脒在273.15 K以下时的理论贮存期为3年。     

TG-DSC联用技术在磷矿石热分解上的应用

运用TG-DSC联用技术研究了磷矿石的热分解过程,得到了磷矿石在不同粒度、不同升温速率下的TG-DSC曲线.结果显示磷矿石在40¹ 100℃范围内可分为4次失重阶段;随着粒度的减小,TG曲线中的失重阶段更为明显和彻底,DSC曲线的吸热峰更为尖锐;随着升温速率的提高,磷矿石热解段起始和终止温度向高温侧移动,且失重率也有增大的趋势;使用Ozawa法计算了磷矿石在6001 100℃范围内可分为4次失重阶段;随着粒度的减小,TG曲线中的失重阶段更为明显和彻底,DSC曲线的吸热峰更为尖锐;随着升温速率的提高,磷矿石热解段起始和终止温度向高温侧移动,且失重率也有增大的趋势;使用Ozawa法计算了磷矿石在600⁸00℃吸热分解过程的活化能,平均值为202.80 kJ/mol,为磷矿石的资源化利用提供依据.     

TG—DSC联用技术在磷矿石热分解上的应用

运用TG—DSC联用技术研究了磷矿石的热分解过程,得到了磷矿石在不同粒度、不同升温速率下的TG—DSC曲线．结果显示磷矿石在40～1100℃范围内可分为4次失重阶段;随着粒度的减小。TG曲线中的失重阶段更为明显和彻底,DSC曲线的吸热峰更为尖锐;随着升温速率的提高,磷矿石热解段起始和终止温度向高温侧移动,且失重率也有增大的趋势;使用Ozawa法计算了磷矿石在600～800℃吸热分解过程的活化能,平均值为202．80kJ/mol,为磷矿石的资源化利用提供依据．     

突变型P53蛋白、C-erbB-2癌蛋白和PCNA在大肠上皮性肿瘤中的表达

用免疫组化方法检测突变型Ｐ５３蛋白、Ｃ－ｅｒｂＢ－２癌基因蛋白和增殖细胞核抗原（ＰＣＮＡ）在６０例大肠腺癌、２９例腺瘤及３３例息肉石蜡切片中的表达情况。结果Ｐ５３在大肠癌与腺瘤中均过表达,阳性率分别为７０％和４８．２８％;而在息肉与正常粘膜中不表达。Ｐ５３的表达还与大肠癌的分化程度和Ｄｕｋｅ＇ｓ分期以及与腺瘤的大小、类型和不典型增生程度有关（Ｐ＜０．０５）。Ｃ－ｅｒｂＢ－２仅在大肠癌中表达,阳性率６５％。其表达与大肠癌的分化,淋巴结转移及Ｄｕｋｅ＇ｓ分期等均无关（Ｐ＞０．０５）。ＰＣＮＡ１００％表达,其所表示的细胞增殖指数与Ｐ５３的表达在大肠癌与腺瘤中均呈正相关（分别为ｒ＝０．６８８７,Ｐ＜０．０１及ｒ＝０．８６９６,Ｐ＜０．０１）。结果表明Ｐ５３的表达与大肠上皮性肿瘤的生物学行为有着非常密切的关系。检测Ｐ５３与ＰＣＮＡ的表达水平将对大肠癌的早期诊治以及分析大肠癌的增殖活性和恶性度等方面均有重要意义。Ｃ－ｅｒｂＢ－２是大肠癌的癌性标志,有可能作为鉴别诊断依据之一。     

钴,镍,铜与磷酰化丙氨酸固体配合物的制备及光谱研究

研究了Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｏ（Ｉ）、Ｎｉ（Ｉ）的Ｎ－磷酰化丙氨酸（ＤＩＰＰＡｌａ）固体配合物的制备,并通过元素分析、红外光谱、ＸＰＳ、电子光谱以及热分析等手段对配合物的结构进行了表征．研究表明,Ｃｕ与ＤＩＰＰＡｌａ的羧基形成四配位结构,而Ｃｏ、Ｎｉ则与羧基及水形成六配位结构．热分析实验表明,三种配合物的分解温度相近,但Ｃｕ配合物的分解活化能更高     

RDX/AP分子间炸药热性能的研究

运用溶胶-凝胶法制备了不同配比的RDX/AP体系复合分子间炸药(IMX),通过热分析仪(TGA/DSC)研究了其热分解特性.结果表明,IMX的第一阶段质量损失和总分解质量焓都远高于两者物理共混物,且当RDX与AP质量比为1.56时,为零氧平衡比例,此时IMX的分解质量焓最高,达到了2 160.6 J/g.IMX的分解活化能高于物理混合物,表明其安定性较高.低温下IMX的分解速率较低,而高温时较高,表明低温下IMX比物理混合物更稳定,高温下更易分解.     

用飞行时间质谱仪对HMX热分解机理的研究

本文的主要工作是用ZHP-6型飞行时间质谱仪研究了环四亚甲基四硝胺(HMX)的热分解,并采用专用的热分解反应装置较好的排除了HMX升华气体产物对其热分解产物的影响。从而取得了在不同温度下HMX热分解产物的图谱,并对HMX热分解的反应机理提出了新的观点。     

Thermal depolymerization mechanisms of poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)

Thermal degradation processes and decomposition mechanisms of poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) (PHBV) were investigated by using thermal gravity analysis(TGA), Gel permeation chromatography (GPC), elemental analyzer, pyrolysis-gas chromatography-mass spectrometry (PyGC-MS) and 1H nuclear magnetic resonance (1H NMR). The degradation activation energy was calculated via the dependence of residual mass on isothermal temperature. 1H NMR and PyGC-MS were used to investigate the chemical structure and component proportion of volatile gases and degradation residues which were produced by thermal decomposition, and to infer the process of macromolecular chain scission. Besides, the influence of the factors, such as outfield atmosphere, residual metal ions, on the degradation behaviors of PHBV was also studied. Finally, the PHBV thermal decomposition mechanisms were speculated on the basis of the degradation behaviors of molecular and chemical structure.     

聚苯乙烯泡沫保温材料的燃烧性能及热解动力学

以聚苯乙烯泡沫保温材料为研究对象,利用锥形量热仪（CCT）研究聚苯乙烯泡沫保温材料的燃烧性能,以同步热分析仪（TG/DSC）研究聚苯乙烯泡沫保温材料的热解行为,并采用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa 2种方法分析材料的热解动力学.研究结果表明,辐射功率越大,聚苯乙烯泡沫的热释放速率越大,生烟速率也相应提高;升温速率增大时材料的初始分解温度增大,最大热失重速率时的温度也向高温方向移动;由Kis-singer法和Flynn-Wall-Ozawa法均可得到良好的线性回归曲线,且后者可以计算出不同转化卒下的活化能值.     

一种无卤阻燃乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的热分解动力学研究

通过极限氧指数法(LOI)和垂直燃烧(UL-94)测试考察了一种无卤阻燃乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的阻燃性能;利用热重分析法(TG)研究了纯EVA及阻燃EVA在不同升温速率下的热稳定性及热分解动力学,并采用Kissinger及Flynn-Wall-Ozawa方法计算了纯EVA和阻燃EVA的热分解表观活化能。结果表明,添加40%复合膨胀阻燃剂的EVA复合材料,极限氧指数达到28.6%,UL-94测试达到V-0级,残炭量相对纯EVA明显提高;随着升温速率增大,EVA和阻燃EVA的起始失重温度和各阶段的失重峰温均向高温方向移动;二者在第一阶段的热分解活化能均低于第二阶段,阻燃剂的添加使EVA的最大失重速率明显降低,热分解表观活化能提高,增强了材料的热稳定性和阻燃性。     

硝酸胍热分解特性及其动力学分析

采用5、10、15、20K/min的不同线性升温速率,研究硝酸胍（GN）的热分解过程,通过Flynn-Wall-Ozawa （FWO）法、Kissinger Akahira and Sunose （KAS）法和Coats-Redfern （CR）法进行热动力学分析,并利用热力学理论求解相关热安全性参数。结果表明,硝酸胍在450~700K的温度范围内呈一步失重,热重法（TG）的平均外推起始温度为580.28K;当转化率为0.1~0.9时,FWO法和KAS法得到的平均表观活化能分别为140.43kJ/mol和137.82kJ/mol,自燃倾向等级为Ⅰ级;CR法表明Avrami-Erofeev （A2）为硝酸胍的最适机理函数模型;在310~370K的温度范围内,硝酸胍的比热容随温度的升高而逐渐增大,平均值为3.148J/（g·K）;自加速分解温度（T_SADT）和自发火温度（T_be0）分别为530.15K和548.10K;活化熵（ΔS^≠）和活化焓（ΔH^≠）随升温速率的增大而减小,活化自由能（ΔG^≠）和反应速率常数随升温速率的增大而增大。     

麦麸、细菌性植酸酶和柠檬酸对肉鸡提高钙、磷和蛋白质利用的影响

以23%粗蛋白（CP）的玉米豆粕日粮为正对照,以添加了15%麦麸（提供内源性植酸酶）的低营养玉米豆粕日粮（21%CP）为负对照,研究内源性及细菌性植酸酶和柠檬酸在低营养肉鸡日粮中对肉鸡生长的作用.实验结果表明：所有组的胫骨灰分差异不显著（P＞0.05）.添加细菌性植酸酶或柠檬酸的日增重（ADG）、肉料比（G/F）和钙利用率与正常营养水平组差异不显著（P＞0.05）,但粪磷排泄量和蛋白质的利用率显著低于正对照组（P＜0.05）,磷的利用率极显著高于正对照组（P＜0.01）.已添加内源性植酸酶组除ADG、G/F和CP利用率低于正对照组外,其它的差异不显著（P＞0.05）.三者同时添加（第5组）的粪磷排泄量降低了1.4%（P＜0.05）;钙的利用率极显著地高于其它4个组（P＜0.01）,最大提高了7.2%;G/F与第1组相当,增高3.9%;在蛋白利用率上也显著地高于其它3个组,高出2.3个百分点（P＜0.05）.可以看出内源性及外源性植酸酶和柠檬酸在肉鸡的生长方面能起到补充或协同的作用.