高钛渣中低价钛分析方法的研究

本文对高钛渣中低价钛的测定方法进行了研究,文中采用FeCl_3—HCl分离除去M_(Fe),Fe_2O_3及部份FeO,残渣以H_2SO_4—HF—H_3PO_4溶解,用硫酸高铁铵氧化低价钛,然后用K_2Cr_2O_7标准溶液滴定生成的Fe~(2+),本方法具有简便、快速、重现性好的优点,适用于日常分析。     

Ce-Co合金膜在乙酰胺-尿素-NaBr熔体中电化学制备的研究

 应用循环曲线法研究了在353 K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Co²⁺在Pt和Cu电极上的电化学行为,获知Co²⁺电还原为金属Co是一步不可逆过程,测得α为0.28,D₀为4.65×10_-5cm²/s;而Ce³⁺不能单独还原为Ce,但可以被Co(Ⅱ)诱导而共沉积;由恒电位电解法得到非晶态的Ce-Co合金,Ce-Co合金膜中Ce的质量分数随电位、时间和浓度的变化而变化,其合金膜中Ce的质量分数的最大值可达64.65%.     

钛-镁体系烯烃聚合催化剂中钛离子状态的EPR研究

利用EPR法研究了MgCl_2-n-BuOH-SiCl_4-TiCl_4/Al(i-Bu)_3体系催化剂中钛离子的状态,发现催化剂体系中存在(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅳ)四种类型的Ti~(3 )离子的顺磁物类,其EPR信号分别为g=1.99,g_Δ=1.97,g_Δ=1.95和g_Δ=1.88,前三者为处于不同畸变配体场中的非烷基化Ti~(3 )离子,在烯烃聚合中不起活性中心作用.带有Cl空配位的烷基化Ti~(3 )离子是活性的物类,但其中只有少部分呈弧立状态的(Ⅳ)型离子对EPR有贡献,大部分可能通过氯桥键合,在MgCl_2表面上形成聚集体或TiCl_3分散粒子而成为EPR无声的物类.     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Nd-Co合金的电化学制备

在353 K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Co（Ⅱ）一步不可逆还原为金属Co,Nd（Ⅲ）不能单独还原为Nd,但可以被Co（Ⅱ）诱导而共沉积.由恒电位电解法得到非晶态的Nd-Co合金,Nd的含量随阴极电位的负移、Nd（Ⅲ）/Co（Ⅱ）摩尔比增大及电解时间延长而增大.     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Nd-Ni合金的电化学制备

在353K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Ni（Ⅱ）一步不可逆还原为金属Ni,Nd（Ⅲ）不能单独还原为Nd,但可以被Ni（Ⅱ）诱导而共沉积.由恒电位电解法得到非晶态的Nd-Ni合金,Nd的含量随阴极电位的负移,Nd（Ⅲ）/Ni（Ⅱ）摩尔比增大及电解时间延长而增大.     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Eu-Ni合金的电化学制备

利用循环伏安法,研究在353K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Ni（Ⅱ）一步不可逆还原为金属Ni,Eu（Ⅲ）不能单独还原为Eu,但可以被Ni（Ⅱ）诱导而共沉积.由恒电位电解法得到Eu-Ni合金,Eu的含量随阴极电位的负移,Eu（Ⅲ）/Ni（Ⅱ）摩尔比增大及电解时间延长而增大.     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Dy-Co合金的电化学制备

在353 K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Co(Ⅱ)一步不可逆还原为金属Co,测得α=0.29和D0=6.28×10-5cm2.s-1,Dy(Ⅲ)不能单独还原为金属Dy,但可以被Co(Ⅱ)诱导而共沉积.由恒电位电解法得到非晶态的Dy-Co合金,Dy的含量随阴极电位的负移,Dy(Ⅲ)/Co(Ⅱ)摩尔比增大及电解时间延长而增大.Dy的最大含量可达93.94%.     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Sm-Co合金的电化学制备

利用循环伏安法,研究在353K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中,Co(Ⅱ)还原为金属Co是一步不可逆过程,Sm(Ⅲ)不能单独还原为Sm,但可以被Co(Ⅱ)诱导而共沉积.由恒电位电解法得到非晶态的Sm-Co合金,Sm的含量随阴极电位的负移,Sm(Ⅲ)/Co(Ⅱ)摩尔比增大而增大.     

高钛渣中低价钛的物相分析

本文采用HCl分离除去M_(Fe),Fe_2O_3及部份FeO,残渣以H_2SO_4-HF-H_3PO_4溶解,用硫酸高铁铵氧化低价钛,然后用K_2Cr_2O_7标准溶液滴定生成的Fe~(2+),用全铁量减去分离去的铁量对残存亚铁量进行校正。本方法具有简便,快速,重现性好的优点。     

高钛炉渣中低价钛合量的测定

在判断高钛炉渣中Fe(Ⅲ)存在的可能性及排除Fe°干扰的基础上,采用联合测定的方法简便可靠地解决了高钛炉渣中低价钛合量及分量的测定问题。     

低价钛在有机合成中的应用

主要综述了低价钛的化合物直接参与的有机反应在有机合成中的应用。     

氯化物熔体中镨钴合金形成的电化学研究

用循环伏安法，恒电位电解断电后的电极电位－时间曲线研究了Ｐｒ（Ⅲ）在ＮａＣｌ－ＫＣｌ－ＰｒＣｌ３熔体中，钴电极上还原的电极过程，首先生成Ｐｒ２Ｃｏ１７，随后依次形成含Ｐｒ量较多的Ｐｒ－Ｃｏ金属间化合物，然后才析出纯金属镨；验证了在１０７３Ｋ形成Ｐｒ－Ｃｏ合金的数目．测得Ｐｒ２Ｃｏ１７，ＰｒＣｏ５，Ｐｒ５Ｃｏ１９和Ｐｒ２Ｃｏ７在１０７３Ｋ的标准生成自由能分别为－１５６．３３，－４９．２２，－１８８．１８，－３４．７４ｋＪ·ｍｏｌ－１．并发现在ＮａＣｌ－ＫＣｌ－ＰｒＣｌ３－ＣｏＣｌ２熔体中，Ｐｒ（Ⅲ）和Ｃｏ（Ⅱ）在钼电极上可发生共沉积     

低价钛茂在溶液中同N_2的反应

本文观察了分子氮与过量格氏试剂C_2H_5MgBr和二氯钛茂(C_5H_5)_2TiCl_2乙醚悬浮混合物在-80℃、无氧、无水条件下的反应。 由二氯钛茂不同还原价态的紫外可见光谱表明活性物质为(C_5H_5)_2Ti或[(C_5H_5)_2Ti]_2,它和N_2分子生成双核钛络合物[(C_5H_5)_2Ti]_2N_2。结合不同价态钛的顺磁共振谱和在-80℃下反应的顺磁共振谱随时间的变化,提出了固氮反应的机理,并讨论了失活的原因和影响反应进行的因素。     

铝从AlCl_3-NaCl-CsCl熔体中析出的电化学研究

应用循环伏安法,计时电流法和计时电位法对铝从AlCl_3-NaCl-CsCl熔体中的析出过程进行了研究。研究表明,在该熔体系中铝的析出为包含三个电子的简单快速反应。从计时电位法测出700℃时氯化铝的扩散系数为5.4±0.3cm~2·s~(-1)。研究同时表明成核与长大过程在初期起着重要作用。     

炭阳极在冰晶石-氧化铝熔体中反应机理的研究

采用Lissajous图形法研究了热解石墨、玻璃化碳、标准石墨和预焙炭块在冰晶石·氧化铝熔液中的法拉第阻抗。结果表明,在热解石墨和玻璃化炭电极上,阳极反应的控制步骤为单纯的化学反应;在预焙炭块和标准石墨上,当电流密度较低(i<20mA/cm~2)时,除化学反应外还有明显的扩散贡献;而当电流密度大于20mA/cm~2,位于Tafel区时,则完全由化学反应控制。     

低价钛盐还原反应的研究 Ⅰ.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价钛盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

低价钛盐还原反应的研究 I.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价铁盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

铝在NaCl-AlCl_3熔体中的电化学沉积

采用伏安扫描法、计时电流法和恒电流沉积法研究了铝在 NaAlCl_4 熔体中的电化学沉积过程。铝的电化学还原反应涉及一个成核/生长机理,且成核过程是渐进的。沉积铝的形状取决于电流密度。只有当电流密度为 2—10 mA/cm~2 时,沉积铝才是规则平整的。在高电流密度下(>15 mA/cm~2),由于含铝离子的扩散缓慢,沉积铝是枝晶状或蓬松状的。在低电流密度下(<0.7 mA/cm~2),由于电成核过程的控制作用,沉积铝呈棉絮状。