(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸乙酯的合成

为进一步探讨双酰肼羧酸酯的合成方法,以水杨酸甲酯和水合肼为原料,首先合成了水杨酰肼,再与顺丁烯二酸酐反应,合成了(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸((Z)-H4shcpa).然后由(Z)-H4shcpa和FeCl3·6H2O进一步构造了金属冠醚体系.通过内部自催化反应,(Z)-H4shcpa发生酯化,经过SnCl2/HCl溶液还原体系处理,最终得到了乙酯化的产物(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸乙酯((Z)-H3eshcp).对目标化合物进行了IR、1H-NMR、13C-NMR和元素分析等表征,结果表明:通过内部自催化反应,经由金属冠醚体系,可以解决双酰肼羧酸乙酯的合成难题.     

α-硫辛酸-(8-生物素酰胺基-3,6-二氧辛基)酰胺的合成

选择α-硫辛酸、长醚链二胺、生物素为主要原料,合成了α-硫辛酸-(8-生物素酰胺基-3,6-二氧辛基)酰胺;并用1HNMR、GC-MS、IR等对中间体及目标产物的分子结构进行了表征.通过改变生物素分子中的侧链部分,可合成不同种类的生物素衍生物,增加了生物素-亲合素/链霉亲合素/中性亲合素自组装膜体系的材料的种类和应用.     

(s)-2-N-[4-(2-溴乙酰基)胺基乙基-2-氧基吡咯烷酮]丁酰胺的合成

以(S)-2-氨基丁酰胺、衣康酸二甲酯为起始原料经环合、还原、磺酰化、取代、还原、取代六步反应得到(s)-2-N-[4-(2-溴乙酰基)胺基乙基-2-氧基吡咯烷酮]丁酰胺。反应总收率为10.7%。目标化合物的结构经MS,1H-NMR确证。该化合物合成难度大,工艺需进一步优化。     

11-巯基十一酸-(13-生物素酰胺基-4,7,10-三氧十三烷基)酰胺的合成

利用苄硫醇、溴十一酸、4,7,10-三氧-1,13-十三烷二胺等原料,通过活化酯法和NH3/Na还原脱苄基,合成了一种含巯基的生物素衍生物——11-巯基十一酸-(13-生物素酰胺基-4,7,10-三氧十三烷基)酰胺,并用1 H NMR、IR对产物的分子结构进行了表征.11-巯基十一酸-(13-生物素酰胺基-4,7,10-三氧十三烷基)酰胺可以在金表面自组装,而自组装膜在分子器件、生物与化学传感器、生物膜等很多方面有着广泛的应用.     

抗癫痫药物重要中间体(s)-2-N-[4-(2-溴乙酰基)胺基乙基-2-氧基吡咯烷酮]丁酰胺的合成

目的：合成(s)-2-N-[4-(2-溴乙酰基)胺基乙基-2-氧基吡咯烷酮]丁酰胺。方法：以(S)-2-氨基丁酰胺、衣康酸二甲酯为起始原料经环合、还原、磺酰化、取代、还原、取代六步反应得到(1)。结果：反应总收率为10.7%。目标化合物的结构经MS,₁H-NMR确证。结论：该化合物合成难度大,工艺需进一步优化。     

吡啶-2,6-双酰胺镉(Ⅱ)配合物的合成与表征

利用水热法合成了3种吡啶-2,6-双酰胺分子吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)甲酰胺]、吡啶-2,6-二[N-(2'-羟丙基)甲酰胺]、吡啶-2,6-二[N-(1',1'-二甲基-2'-羟基)甲酰胺]的镉(Ⅱ)配合物,通过元素分析方法确定配合物的组成,比较分析配位前后游离配体与配合物的红外和紫外吸收光谱,推测了配合物的可能结构,并采用紫外光谱滴定法对配体与Cd(Ⅱ)离子在溶液中的配位行为进行了模拟研究。结果显示3种镉(Ⅱ)配合物的配位模式相同,均为1∶1 ML型,配体中两个酰胺键N原子和吡啶环N原子作为配位原子参与金属离子Cd(Ⅱ)配位成键。     

草酰胺配合物的热分解动力学研究Ⅱ.N,N'-双(3-氨丙基)草酰胺合铜(Ⅱ)

应用TG-DTG-DTA热分析技术研究了N,N'-双(3-氨丙基)草酰胺合铜(Ⅱ)配合物在空气气氛中的热行为;并对其非等温TG数据分别用微分法(Achar法)和积分法(Coats-Redfen法)进行了解析.通过对比热分解动力学参数,提出了N,N'-双(3-氨丙基)草酰胺合铜(Ⅱ)配合物热分解反应机理;根据TG曲线计算出了E,lnA和△S*,并由动力学补偿效应获得了E与lnA的数学表达式.     

N,N′-双(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)草酰胺的合成及晶体结构研究

设计合成一种新型对称的草酰胺桥联配体:N,N′-二(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)草酰胺配体(H4LB).通过红外光谱、元素分析、核磁、熔点测定及晶体结构解析对其进行了表征.晶体结构研究表明配体H4L为顺式桥联分子,晶体中存在两种氢键,一种是草酰胺基团的O原子与苯环上的酚羟基形成O—H…O氢键[d(O—H…O)=2.906(2),∠O—H…O=151.8°];另一种是草酰胺基团的氨基与相邻草酰胺基上的O原子形成N—H…O氢键[d(N—H…O)=2.849(2),∠N—H…O=158.7°],通过上述两种氢键将化合物H4LB连接成二维网络结构.     

多核配合物N,N′-双(2-氨基苯甲酰基)乙二胺合钯(Ⅱ)、铂(Ⅱ)的合成

两种三核配合物 N,N′—双(2—氨基苯甲酰基)乙二胺钯(Ⅱ)/铂(Ⅱ)(N,N′—bis(2—aminobenzovl)cthylenediaminc Pd(Ⅱ)/Pt(Ⅱ))已被合成.其配体 N,N′—双(2—氨基苯甲酰基)乙二胺(N,N′—bis(2—aminobenzoyl)cthylenediaminc,简称 abcaH_2)的合成机理初步被论证.反应物、吡啶及亚磷酸三苯酯三元中间体的形成可促使酰胺键的形成.经元素分析,IR、UV—Vis、~1HNMR、MS 及摩尔电导的测定.确定了配体及配合物的结构.结果发现三核配合物的生成仅需一步反应.力图一步合成过渡金属(M=Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ))的三核配合物尚未成功.三核配合物中分别与酰胺 N 和芳胺 N配位的金属表现出差异.     

平面型三配位[(Me3Si)2N]3Nd的合成和晶体结构

无水NdCl3与(Me3Si)2NLi在THF中反应,并在甲苯中回流,可以得到具平面型三配位的[(Me3Si)2N]3Nd,其结构经X-衍射确定.晶体结构数据:C18H54N3NdSi6,Mr=625.42,六方晶系,空间群P3[ DD( -1c,a=16.487(2),c=8.4763(17),α=β=90°,γ=120°,V=1995.3(3)3,Z= 2,Dc =1.041g/cm3,F(000)=654,μ(MoKα)=1.489 mm-1.晶体结构分析表明, 在[(Me3Si)2N]3Nd中NdN3骨架呈平面型结构.     

氨甲酰类氮氧方酸的合成研究

以水为介质,方酸与脲及其衍生物顺利发生脱水缩合,合成了一类方酸单酰胺化合物－氨甲酰类氨氧方酸３。方酸与芳基脲于水中的反应为Ｎ－芳基氮氧方酸的制备提供了一条新途径。     

天然化合物Isopregomisin的全合成

以焦性没食子酸为原料，经甲醚化、克莱森重排、碘化氢加成和孚兹反应合成了天然化合物Isopregomisin。     

双(9-芴基)四甲基二硅氧烷的合成和晶体结构

通过一氯二甲基芴硅烷水解制备了双(9-芴基)四甲基二硅氧烷,测定了其熔点,1H NMR,并用X-射线衍射法测定了结构,晶体属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=9.282(2),b=19.543(4), c=14.703(3)(A),β=104.89(2)°,V=1277.2(6)(A)3, Dc=1.203g/cm3,Z=2, μ(Mokα)=1.59 cm-1,F(000)=492,I＞3σ(I)的可观察衍射点1822个,最终偏离因子R=0.047,Rw=0.063.     

3—仲烃基斯德酮的合成

报导了３－仲烃基斯德酮的合成，其方法是将酮类化合物与甘氨酸乙酯综合，再将所得的Ｓｃｈｉｆｆ碱经还原，水解，亚硝经及环化，得到３－仲烃基斯德酮，后者与溴反应，获得３－仲烃基－４－溴斯德酮。它们的结构经元素分析，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ所证实。     

9—羟基芴—9—羧酸及其酯的合成

以菲醌为原料，合成９—羟基芴—９—羧酸及其酯化产物．并对合成条件进行了研究．     

Nd(Phen)2(NO3)3的合成及晶体结构

合成了一种新的稀土配合物Nd(Phen)2(NO3)3,化学式为C24H16N7NdO9,Mτ=690.68,晶体属于单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数a=1.119 75(17)nm,b=1.807 3(3)nm,c=1.309 5(2)nm,β=100.584(3)°,V=2.605 1(7)nm3,Z=4,Dc=1.761 g/cm3,F(000)=1 364,μ=2.060 mm-1,λ(MoKa)=0.071 073 nm,R=0.018 7和wR=0.030 0,数据显示配位多面体为一个变形的反四方棱柱配合物,钕的配位数为十配位,4个氮原子和6个氧原子参与配位,4个Nd-N键长在0.258 4(4)nm到0.265 2 nm之间,6个Nd-O键长则在0.249 6(3)nm到0.260 3 nm之间.     

含脲基片段不对称方酰胺、异方酰胺的合成

以氨甲酰类氮氧方酸1和（N－脂肪基）氮氧方酸正丁酯4为原料,分别与芳伯胺和脲类化合物反应,实现了不对称取代的方酰胺6a-61,7a-7c和异方酰胺3a-3s的合成,共得34个新化合物,其结构的共同特点是分子中都含有生理活性的脲基片段。