D-果糖在卤化钠水溶液中的体积性质的研究

Ｄ－果糖在卤化钠水溶液中的体积性质的研究王键吉吴艳平赵扬卢锦梭（河南师范大学化学系，４５３００２，新乡；第１作者４２岁，男，教授）在前期工作中，我们研究了水溶液中葡萄糖、蔗糖与某些电解质（ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＣａＣｌ２，ＭｇＣｌ２）相互作用的自由能［１...     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究2丙氨酸、缬氨酸＋盐酸＋水体系

本文测定了电池Ｐｔ，Ｈ２（ｇ，ｌａｔｍ）｜ＨＣｌ（ｍ）十氨基酸（ｍＡ）＋Ｈ２Ｏ｜Ａｇ－ＡｇＣｌ在２９８．１５，３０３．１５，３０８．１５．３１３．１５，３１８．１５Ｋ时的电动势，这里氨基酸分别为丙氨酸（Ａｌａ）和缬氨酸（Ｖａｌ），求出了Ａｇ—ＡｇＣｌ电极在不同氨基酸水溶液中的标准电极电势Ｅｍ０，计算了ＨＣＩ从水到不同氨基酸溶液中的迁移热力学函数．着重讨论了溶剂结构的变化情况．提出了在氨基酸水溶液中存在着两种不同的结构形式，并从理论上进行了讨论．     

氯化物熔体中镨钴合金形成的电化学研究

用循环伏安法，恒电位电解断电后的电极电位－时间曲线研究了Ｐｒ（Ⅲ）在ＮａＣｌ－ＫＣｌ－ＰｒＣｌ３熔体中，钴电极上还原的电极过程，首先生成Ｐｒ２Ｃｏ１７，随后依次形成含Ｐｒ量较多的Ｐｒ－Ｃｏ金属间化合物，然后才析出纯金属镨；验证了在１０７３Ｋ形成Ｐｒ－Ｃｏ合金的数目．测得Ｐｒ２Ｃｏ１７，ＰｒＣｏ５，Ｐｒ５Ｃｏ１９和Ｐｒ２Ｃｏ７在１０７３Ｋ的标准生成自由能分别为－１５６．３３，－４９．２２，－１８８．１８，－３４．７４ｋＪ·ｍｏｌ－１．并发现在ＮａＣｌ－ＫＣｌ－ＰｒＣｌ３－ＣｏＣｌ２熔体中，Ｐｒ（Ⅲ）和Ｃｏ（Ⅱ）在钼电极上可发生共沉积     

高价阴离子在PEG水溶液中的粘度B系数

测定了ＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、Ｋ２ＳＯ４、Ｎａ２ＣＯ３、Ｎａ３ＰＯ４在ＰＥＧ水溶液中的相对粘度,利用Ｊｏｎｅｓ－Ｄｏｌｅ方程求出了粘度Ｂ系数,结果表明Ｂ系数具有良好的加和性,以ＫＣｌ为参考电解质计算了单个离子Ｂ系数,发现ＳＯ＾２－４,ＣＯ＾２－３,ＰＯ＾３－４的Ｂ系数随着ＰＦＧ浓度的增大而减小,温度系数ｄＢ／ｄＴ大于零,表明ＳＯ＾２－４,ＣＯ＾２－３,ＰＯ＾３－４对ＰＥＧ水溶液结构呈破坏作     

混合电解质溶液的密度和表观摩尔体积的研究

用高精度密度计测量了２５℃下 ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２， ＫＣＩ－Ｎａ２ＳＯ４和ＮａＣｌ－Ｎａ２ＳＯ４水溶液的密度从而求出了相应的表观摩尔体积；建立了用于混合电解质溶液密度关联的经验方程，用此方程对９个混合电解质水溶液体系的密度进行了关联，精度较高。另外，运用Ｐｉｔｚｅｒ理论，估算了不同温度下 ３９个单一电解质溶液的 Ｐｉｔｚｅｒ体积参数；用引入Ｐｉｔｚｅｒ体积混合参数与离子强度的关系式得到的方程对混合电解质水溶液的表观摩尔体积进行了计算，结果比较满意。     

锂盐水溶液的热力学性质研究

用Ｍｅｉｓｎｅｒ公式、Ｂｒｏｍｌｅｙ公式、Ｃｈｅｎ公式、Ｐｉｔｚｅｒ公式及经作者改进的平均球近似（ＭＳＡ）方法对锂盐水溶液（最大质量摩尔浓度达２０ｍｏｌ／ｋｇ）的离子平均活度系数进行了计算和比较，结果表明改进后的ＭＳＡ方法的计算精度最高。另外，还应用改进的ＭＳＡ法，使用由单一电解质水溶液离子平均活度系数数据得到的参数，在不用任何混合参数的情况下，预测了２９８．１５Ｋ时ＬｉＣｌ＋Ｌｉ２ＳＯ４和ＬｉＣｌ＋ＫＣｌ水溶液的等温溶解度图，其结果与文献实验值基本一致。     

单糖-NaCl的相互作用与糖的立体化学的关系

前文报道了用离子选择性电极（ＩＳＥ）测定糖－电解质－水三元系的活度系数的新方法［１］．本文运用此方法研究了一些单糖（Ｄ－葡萄糖,Ｄ－半乳糖,Ｄ－木糖,Ｄ－阿拉伯糖）与ＮａＣｌ在水中的活度系数及其相互作用的自由能参数．所得结果列于表１．表１　单糖和ＮａＣｌ在水中的相互作用参数ａ（２９８．１５Ｋ）Ｃ１／１０－２Ｃ２／１０－２Ｃ３／１０－２Ｃ４／１０－２Ｃ５／１０－２Ｃ６／１０－２δｂＲｃＧｌｕｃｏｓｅ９．０５４－７．９８５－０．７０９７３．７５５０．２８８６０．０３２３３０．００２１０．９９８Ｇａｌ…     

在混合溶剂中碳酸解离热力学研究Ⅲ：碳酸钠＋碳酸氢钠＋氯化…

在Ｘ＝５质量％的尿素－水混合物中，在２７８．１５－３１８．１５Ｋ温度范围内，利用电池：Ｐｔ，Ｈ２（１０１．３２５ｋＰａ）｜Ｎａ２ＣＯ３（ｍ１），ＮａＨＣＯ３（ｍ２），ＮａＣｌ（ｍ３），５质量％尿素－水｜ＡｇＣｌ－Ａｇ的准确电动势数据，确定了在５％的尿素－水混合物中碳酸二级解离常数Ｋ２。     

钛的氯化物化学气相沉积TiN热力学

应用物质自由焓函数法（函数法）及化学反应平衡常数Ｋｐ，对ＴｉＣｌ２，ＴｉＣｌ３和ＴｉＣｌ４的生成反应以及它们与Ｎ２和Ｈ２反应化学气相沉积ＴｉＮ的热力学进行了计算与分析。结果表明，用ＴｉＣｌ３与Ｎ２和Ｈ２的气相反应，能在较低温度下获得ＴｉＮ，为低温化学气相沉积ＴｉＮ提供了理论依据     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究2丙氨酸,缬…

本文测定了电池Ｐｔ，Ｈ２（ｇ，１ａｔｍ）ＨＣｌ（Ｍ）＋氨基酸（ｍＡ）＋Ｈ２Ｏ（Ａｇ－ＡｇＣｌ在２９８．１５，３０３．１５，３０８．１５，３１３．１５，３１８．１５Ｋ时电动势，这里氨基酸分别为丙氨酸（Ａｌａ）和缬氨酸（Ｖａｌ）求出Ａｇ－ＡｇＣｌ电极在不同氨基酸水溶液的标准电极电势Ｅ°ｍ计算了ＨＣｌ从水到不同氨基酸溶液中的迁移热力学函数，着重讨论了溶剂结构的变化的情况，提出了氨基酸水溶液中存在着两种不     

PtCl4^2—／PtCl6^2—体系电子自交换速率常数的测定

本文研究了籍静电引力接着ＰｔＣｌ４＾２－／ＰｔＣｌ６＾２－的ＰＶＰ修饰电极，采用动电势扫描法、旋转圆盘电极法和电位阶跃法等测定了不同Ｈ２ＰｔＣｌ６溶液浓度、ＰＶＰ膜厚度和支持电解质条件下ＰｔＣｌ４＾２－／ＰｔＣｌ６＾２－体系的Ｋｅｘ值。     

氨基酸与卤化碱金属盐的焓相互作用研究

鉴于氨基酸与电解质之间的相互作用在研究蛋白质性质中的重要性，近年来我们利用微量量热手段研究了一些α－氨基酸（甘氨酸，α－丙氨酸，α－丁氨酸）与卤化碱金属盐（ＬｉＣｌ，ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＮａＦ，ＫａＢｒ，ＮａＩ，ＫＢｒ，ＫＩ）在水溶液中的焓相互作用，获得了它们之间的二分子及三分子间的焓相互作用参数：ｈｘｙ，ｈｘｘｙ及ｈｘｙｙ（ｘ＝氨基酸，ｙ＝电解质）．这些参数表现出一定的规律性，从热力学的角度对这些参数及其规律进行分析可得以下结论．１．ｈｘｙ＝ｈＭｙ＋ｈＡｙ，式中Ｍ和Ａ分别是电解质的正、负离子．氨…     

盐胁迫下Na^＋,K^＋,Cl^—对碱蓬和玉米离子的吸收效应

用ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＮａＮＯ３和ＫＮＯ３处理碱蓬（Ｓｕａｅｄａｓａｌｓａ）和玉米（Ｚｅａｍａｙｓ）幼苗,发现ＮａＣｌ胁迫引起Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋、Ｚｎ２＋、ＮＯ－３等必需元素的含量降低．认为ＫＣｌ和ＫＮＯ３处理引起碱蓬幼苗幼叶黄化的主要原因是Ｎａ＋的缺乏;ＫＣｌ处理引起玉米和碱蓬幼苗的干枯死亡主要是由于植物体内高浓度Ｃｌ－引起的;Ｎａ＋是引起盐生植物碱蓬叶片肉质化的重要因子;Ｃｌ－是刺激碱蓬生长的重要因子     

水－乙二醇体系中氯化氢的电池热力学

测定了２９３．２～３２３．２Ｋ间的７个温度下电池ＧＥ｜Ｈ２Ｏ（１－ｗ）＋Ｅｎ（ＯＨ）２（ｗ）＋ＨＣｌ（ｍ）｜ＡｇＣｌ－Ａｇ的电动势，由此求得了上述７个温度下，ｍ＝０．００２０，０．００５０，０．０１００，０．０５００，０．１０００ｍｏｌ／ｋｇ的ＨＣｌ在０～９０％乙二醇—水二元混合溶剂中的平均活度系数γ±与Ｐｉｔｚｅｒ参数；ＨＣｌ自水向各组成Ｅｎ（ＯＨ）２—Ｈ２Ｏ混合溶剂中的标准迁移自由能，标准迁移熵和标准迁移焓．最后从分子间相互作用的角度对ＨＣｌ在该混合溶剂中的热力学行为给予了理论解释．     

MgCl2—KCl—H2O体系相图的测定及其应用

本文测定了ＭｇＣｌ２－ＫＣｌ－Ｈ２Ｏ体系２８℃和３０℃时的相图，结合文献中该体系的溶解度曲线，提出从盐卤提取的复盐ＫＣｌ．ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ中分离ＫＣｌ的简便方法。     

盐类对光解水放氢反应的影响

报道ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＭｇＣｌ２和ＣａＣｌ２对光解水放氢影响的某些结果．在所研究的ＴｉＯ２，Ｋ２ＰｔＣｌ６，ＥＤＴＡ酸（或还原铁粉）的反应系统中，ＭｇＣｌ２，ＣａＣｌ２对产氢的影响大于ＮａＣｌ和ＫＣｌ，ＮａＣｌ对产氢的影响大于ＫＣｌ．与没有盐类存在时相比，加入盐类可使放氢增至２倍以上．海水中的Ｋ＋，Ｎａ＋，Ｃａ＋＋和Ｍｇ＋＋浓度均落在对反应速度变化较敏感的浓度区域，而且用ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＭｇＣｌ２和ＣａＣｌ２４种盐类模拟海水，也可以使放氢量提高至２倍以上，提示这类反应可能在生物进化中的重要地位．     

海水电解质pmv的补充测定及其加和性关系的验证

首次用新研制的高精度磁力浮沉子密度计测定ＮａＨＣＯ３，ＫＢｒ，ＫＮＯ３和Ｃａ（ＮＯ３）：在盐度为３０．０和３４．７温度为２９８．１０Ｋ时的偏摩尔体积（即ｐｍｖ），重新测定了ＮａＣｌ，ＫＣｌ，Ｎａ２ＳＯ４和ＭｇＳＯ４在海水中的ｐｍｖ，并用实验精度证了海水中主要电解质的ｐｍｖ的加和性关系。     

接着在PVP膜上的PdCl_4~（2－）／PdCl_6~（2－）体系电子自交换反

本文采用旋转圆盘电极法和线性动电势扫描法测定了ＰｄＣｌ／ＰｄＣｌ体系电子自交换反应速率常数ｋｅｘ，研究了Ｋ２ＰｄＣＩ６溶液浓度、ＰＶＰ膜厚度以及不同支持电解质对ｋｅｘ的影响。     

原子吸收法连续测定氧化铝中微量钾与钙

以Ｈ３ＢＯ３－Ｎａ２ＣＯ３为熔剂，在铂坩锅中于１０００℃高温炉中熔融氧化铝试样，用ＨＣｌ浸取，加入ＳｒＣｌ２为释放剂，用空气－乙炔火焰原子吸收法连续测定Ａｌ２Ｏ３中Ｋ２Ｏ和ＣａＯ的含量。该法分析标样符合允差要求，与标准方法测定样品数据相吻合。Ｋ２Ｏ和ＣａＯ测定的相对标准偏差分别为２．８％和１．６％，回收率分别为１０６％和９５％。     

K^＋抑制盐生植物碱蓬生长机理的研究

碱蓬幼苗用０，２５０，５００ｍｍｏｌ／Ｌ的ＮａＣｌ和等浓度的ＫＣｌ处理后，测定其各项生理指标。结果发现，２５０和５００ｍｍｏｌ／Ｌ ＮａＣｌ处理后碱蓬幼苗鲜重和干重稍有下降，而含水量和肉质化程度升高；幼苗中Ｎａ＾＋含量上升而Ｋ＾＋，Ｃａ＾２＋含量下降；另外，碱蓬质膜透性稍有增大，渗透调节能力明显增加。