氯化稀土缬氨酸配合物的稳定性研究

采用pH电位法测定了氯化稀土缬氨酸配合物Ln(Val)C13·6H2O(Ln=La、Nd、Sm、Gd、Er)的逐级稳定常数.实验结果表明氯化稀土缬氨酸配合物的第一级稳定常数(pK1)远大于第二级稳定常数(pK2),且其稳定性随稀土原子序数的增加而增大.     

大孔弱碱D302×6阴离子交换树脂的碱度

D302×6树脂是以苯乙烯-二乙烯苯为骨架的大孔(大网格)型弱碱性阴离子交换树脂,在医药工业中有一定的应用。通常用pK值表示树脂碱性的强弱或碱度。本文利用电位滴定法测定了该树脂的pK值。弱碱性树脂按下式解离     

Waugh型化合物(NH_4)_2(C_5H_6N)_4MnMo_9O_(32)·8H_2O的合成、晶体结构及表征

以(NH4)6MnMo9O32·6H2O和吡啶为原料,采用常规的水溶液法首次合成了质子化的吡啶阳离子作为抗衡离子的Waugh型钼酸盐(NH4)2(C5H6N)4MnMo9O32·8H2O,对其进行了单晶结构测定、元素分析、红外光谱及固体紫外可见漫反射光谱表征.晶体学参数为:单斜晶系,P21/c空间群,a=2.180 5(17)nm,b=1.439 4(11)nm,c=1.570 7(12)nm,β=106.68(10)°,V=4.722 5(6)nm3,Z=4,Dc=3.386g/cm3,R1=0.058 6,wR2=0.183 1(I2σ),GOF=1.058.     

一种新的维生素C测定方法

测定维生素C的方法很多,常用的有:靛酚滴定法[1]、肼比色法[2]、分光光度法[3]、荧光法[4]、高效液相色谱法[5]等.滴定法和肼比色法操作复杂,费时费力.荧光法和高效液相色谱法需使用昂贵的仪器,运行成本高,选择性欠佳.本文用紫外分光光度法研究了VC与BT的反应条件.利用在碱性条件(pH=10.5),温度85℃时,VC将BT还原成蓝色化合物,其雖ax=609.9 nm.建立了测定VC的新方法,该方法简便、快速、重现性好,应用于黄瓜、番茄中VC的测定,结果与碘量法测定值对照,两者一致.     

无机-有机杂化钼磷、钒钼磷多酸化合物的合成与结构

通过对V2 O5 ,Na2 MoO4·2H2 O ,HF ,Ni(NO3) 2 ·6H2 O ,H3PO4和吡啶体系水热反应的研究 ,合成并表征了无机 -有机杂多酸化合物 [C5 H6 N] 3[C5 H5 N][PMo12 O40 ] ( 1 ) ,[C5 H6 N] 4[PVMo11O40 ] ( 2 )和 [C5 H6 N] 4[HPV2 Mo10 O40 ] ( 3 ) .化合物( 1 )属单斜晶系 ,C/ 2c空间群 ,a =2 .1 867( 6)nm ,b =1 .3 978( 4)nm ,c =1 .663 3( 3 )nm ,β =1 0 5.73 ( 1 0 )°,V =4 .893nm3,R =0 .0 60 4 ,Z =4 ;化合物 ( 2 )属单斜晶系 ,C/ 2c空间群 ,a =2 .1 858( 4)nm ,b =1 .3 971 ( 3 )nm ,c =1 .663 5( 3 )nm ,β =1 0 5.83 ( 3 )°,V =4 .8873 ( 1 7)nm3,Z =4 ,R =0 .0 4 63 ;化合物 ( 3 )属单斜晶系 ,P2 1n空间群 ,a =1 .1 1 2 2 ( 2 )nm ,b =1 .94 1 2 ( 3 )nm ,c=1 .2 4 84 ( 3 )nm ,β =99.89( 3 )°,V =2 .6565( 9)nm3,Z =2 ,R =0 .0 690 .     

镧和磺酸基水杨酸的络合作用

1.用电导滴定法确定了璜酸基水杨酸在酸性溶液中与镧主要生成LaHSSA~+络离子.由电位滴定法测定了离子强度为1时这一络离子的稳定常数为1.34×10~2。2.由pH 滴定和电导滴定确定了在中性和碱性溶液中璜酸基水杨酸与镧生成LaSSA 和La(SSA)_2(?)两种络离子。后者在pH9以上发生水解。只有络合剂浓度大大过量的情况下才能制止这种水解。3.在金属离子与络合剂克分子此值为1的体系中,除了生成LaSSA 之外还存在着Na[LaOHSSA]难溶的络合物.它在pH8.5开始水解.4.pH 滴定法测定了在离子强度为0.1时LaSSA 和La(SSA)_2(?)的稳定常数分别为k_1=3×10~6和k_2=2×10~5。     

侧链含烯丙基环戊二烯衍生物与Ru_3(CO)_(12)的反应

将C5H5CR1R2CH2CH CH2[R1=R2=CH3(1);R1=CH3,R2=C3H7(2);R1=CH3,R2=C4H9(3);R1,R2=(CH2)5(4);R1=CH3,R2=C6H5(5)]与Ru3(CO)12在二甲苯中加热回流,合成了5个新的双核配合物[(η5-C5H4CR1R2CH CHCH3)2Ru2(CO)4][R1=R2=CH3(6);R1=CH3,R2=C3H7(7);R1=CH3,R2=C4H9(8);R1,R2=(CH2)5(9);R1=CH3,R2=C6H5(10)].通过元素分析、IR,1HNMR对其结构进行了表征.结果表明:产物中侧链烯丙基部位的双键发生了迁移,并没有与金属配位.对烯烃异构化反应可能的机理进行了探讨.     

正-四丁基铵阳离子的尿素-富马酸根-水分子氢键纽带赝式包合物的晶体结构研究

制备了赝式包合物 [(n C4 H9) 4 N+ ]2 C4 H2 O2 - 4·2CO(NH2 ) 2 ·2H2 O并用X射线单晶衍射法测定了晶体结构 .晶体属单斜晶系 ,P2 1/c空间群 ,a =0 .92 38(6 ) ,b =1 732 3(8) ,c =1 5 336(8)nm ,β =10 4 2 5 (4)° ,V =2 3787(9)nm3 ,Z =2 ,Mr=75 5 13,Dc=1 0 5 4 g·cm- 3 ,μ(MoKα) =0 0 6 6mm- 1,F(0 0 0 ) =84 0 ,对 375 9个 (|F| 2 ≥ 2 0σ|F| 2 )可观测衍射点的最终偏离因子R1=0 0 6 7,Rw=0 0 6 9,S =1 11.晶体中 ,富马酸根两端的羧基分别与一个尿素分子以一对氢键相连接 ,形成一个 [富马酸根 (尿素 ) 2 ]三聚体 .这些三聚体以相互错开的形式沿a轴方向顺序排列 ,由于相邻三聚体间的N—H…O氢键以及水分子的桥连作用 ,形成了尿素 富马酸根 水分子宽纽带 .相互独立的正 四丁基铵阳离子顺序排列 ,形成沿 [10 0 ]方向延伸的直列客体柱 ,夹在宽纽带间形成赝式包合物 .     

锑离子帽式修饰的α-Keggin结构杂多钼酸盐的合成、结构及性质研究

用钼酸钠、二氧化硅、二氧化锑做原料,在水热条件下合成了2种新的锑离子帽修饰的α-Keggin型多金属氧酸盐(HC_5H_5N)_3SiMo_5~ⅤMo_7~(Ⅵ)Sb_2O_(40) (1)和[Cu(C_(10)H_8N_2)_3](HC_5H_5N)[SiMo_5~ⅤMo_7~(Ⅵ)Sb_2O_(40)]·7H_2O(2)(C_5H_5N=吡啶;C_(10)H_8N_2=2,2′-联吡啶).通过元素分析、红外光谱和X射线衍射方法确定了2种化合物的结构.结果表明:化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=4.500 2(3)nm,b=1.401 48(9)nm,c=1.527 17(4)nm,β=103.579 0(10)°,V=9.362 6(10)nm3,Z=8,R_1=0.062 0,wR_2=0.136 2;化合物2属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=1.572 03(6)nm,b=2.171 07(9)nm,c=2.706 79(11)nm,β=94.659 0°,V=9.207 7(6)nm~3,Z=4,R_1=0.121 9,wR_2=0.163 4.     

树脂相分光光度法测定水中痕量铁

提出了以树脂相分光光度法测定水中铁的新方法 ,研究了铁离子 (II)与 5 硝基 1,10邻二氮菲 (5 NO2 phen)形成稳定有色络合物后 ,将其富集在阳离子树脂上 ,测定铁的实验条件 .在pH =4～ 9时 ,于最大吸收波长 5 2 0nm处测量 ,表观摩尔吸光系数可达 5 .1× 10 6L·mo1-1·cm-1,用于测定水中铁的含量 ,结果令人满意 .     

新型吡啶偶氮试剂质子化行为的分光光度法研究

应用分光光度法研究了两种新型吡啶偶氮二甲氨基苯胺类化合物在溶液中的离解平衡，测定了各级离解常数．结果表明，这两种化合物在溶液中均存在着三级离值分别为：ＰＫα１＝－４．５６，ＰＫα２＝１．０７，ＰＫα３＝５．１０．２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（记作５－Ｂｒ－ＰＡＤ－ＭＡ）的ＰＫα值分别为ＰＫα１＝－４．２５，ＰＫα２＝１．７１；ＰＫα３＝５．８８．探计了它们与钯和钴反应的机理     

N,N′-双(N,N-二羧甲氨基)乙二胺的合成和性质

合成了一种新的多元氨羧酸化合物：Ｎ，Ｎ′－双（Ｎ，Ｎ－二羧甲氨基）乙二胺（简称ＢＤＥＤ），在元素分析、红外光谱、质谱、电子光谱及ｐＨ电位滴定的基础上讨论了它的性质．用Ｂｊｅｒｒｕｍ法求出它的各级离解常数的对数分别为：ｌｇＫａ１＝－２．９２，ｌｇＫａ２＝－３．５１，ｌｇＫａ３＝－６．５７，ｌｇＫａ４＝－７．４５，并进行了直接代数近似计算，最后进行了Ｃｕ２＋－ＢＤＥＤ水溶液体系的电位滴定研究．     

关于有限内循环群边传递的图

所指的图是有限的、单的、无向的且无孤立点,p,q,t是素数,m,r是正整数且满足r■1≡rq(modp).获得了关于有限内循环群边传递的图的完全分类,结果为:设Γ是一个图,G是一个阶为pqm或t2或8的内循环群,且G≤Aut(Γ),则Γ是G-边传递的当且仅当Γ同构于下列图之一:(1)qm-eCpqe,0≤e1;(4)pCqm,(q,m)≠(2,1);(5)pK1,1,m=1;(6)Cay(Zp,C),C={±rμ|μ∈Zq},m=1;(7)B(Zp,C),其中C={1-rj|j∈Zq},m=1;(8)Kp,1,m=1;(9)pKqm,1;(10)Kpqm,1;(11)Kqm,p;(12)pqeK1,qm-e,1≤e≤m;(13)qeK1,pqm-e,1≤e≤m;(14)qeKqm-e,p,1≤e2;(16)2K1,1,t=2;(17)t2K1,1;(18)tKt,1;(19)Kt,t;(20)Kt2,1;(21)2C4;(22)8K1,1;(23)2K4,1;(24)4K2,1;(25)K8,1.     

▽n(G)={1}的有限群

设Ｇ满足标题的条件。１、若ｎ＝４,则下述结论之一成立;;（１）Ｇ可解;;（２）Ｇ≌Ａ~５;;（３）Ｇ≌ＰＳＬ（２,１３）;;（４）Ｇ≌ＰＳＬ（２,ｐ）,满足ｐ＝４ｐ１＋１＝６ｐ２－１,这里ｐ１≥４３,ｐ２≥２９;;（５）Ｇ≌ＰＳＬ（２,ｐ）,满足ｐ＝６ｐ１＋１＝４ｐ２—１,这里ｐ１≥７,ｐ２≥１１;;２、若ｎ＝５且Ｇ与ＰＳＬ（２,ｐ）无关,则下述结论之一成立：（１）Ｇ可解;;（２）Ｇ≌ＰＳＬ（２,２~３）;;（３）Ｇ≌ＰＳＬ（２,３~３）;;３、设３　π（Ｇ）,８≤ｎ≤２ｐ＋１．若对任ｑ＜ｐ,Ｇ与Ｓｚ（２~ｑ）无关,则Ｇ可解。     

有机物临界压缩因子Zc 的估算

由Ｔｃ、Ｐｃ、Ｖｃ3个基本临界参数按Ｚｃ=ＰｃＶｃ/(ＲＴｃ) ( 1 )式定义导出的临界压缩因子广泛用于粘度、导热系数等物性的估算 ,是最重要的物理化学参数之一[1,2 ] .Ｚｃ 不能直接测定 ,由实测的Ｔｃ、Ｐｃ、Ｖｃ 按上述定义计算所得的Ｚｃ 值为实验值 .由于很多化合物的临界条件非常荷刻以及部分化合物的不稳定性 ,使目前Ｔｃ、Ｐｃ、Ｖｃ 的实测数据仍然缺乏 ,要先进行Ｔｃ、Ｐｃ、Ｖｃ 的估算 ,这样按 ( 1 )式计算的Ｚｃ 值则视为估算值 ,这样的估算方法亦称为间接估算方法 .Ｚｃ 也可直接估算 ,Ｌｙｄｅｒｓｅｎ、Ｅｄｍｉｓｔｅｒ…     

巯基羊毛吸附分离一分光光度法测定马奶酒中的微量锌

在pH＝6．5的条件下，用巯基羊毛吸附富集马奶酒中的微量锌，然后用pH为3．5的盐酸溶液洗脱下来，同干扰离子分离，以锌试剂显色进行光度测定．此法相对标准偏差为2．6％，结果令人满意     

壳聚糖离解平衡常数的测定

用电位滴定法研究了水溶液中壳聚糖的离解平衡常数,可用Katchalsky's方程描述,壳聚糖的pKa与溶液中离子强度及种类有关,其值分别为:6.170、6.382(0.1 mol/L NaCl)、6.390(0.1 mol/L KCl)、6.592(0.5 mol/L NaCl)、6.725(0.5 mol/L KCl).壳聚糖pKa值及变化规律解释了壳聚糖与金属离子配位和回收有毒金属离子过程中的盐效应机理,提供了壳聚糖的一些基本参数.     

罗丹明6G·四溴荧光素等色染料离子对浮选光度法测定金

提出了等色染料离子对浮选光度法。向罗丹明６Ｇ（Ｒ６Ｇ）和ＡｕＢｒ－４的甲苯萃取物Ｒ６ＧＡｕＢｒ４中,加入ｐＨ＝５５的（ＮＨ４Ａｃ－ＨＡｃ）缓冲溶液,使Ｒ６Ｇ离子进入水相,并向其中加入与Ｒ６Ｇ颜色相同的四溴荧光素（ＴＢＦ）,形成等色染料离子对Ｒ６Ｇ＋·ＴＢＦ－被甲苯浮选。将浮选物溶于丙酮,于５３０ｎｍ处光度测定。由于２个染料分子（Ａｕ∶Ｒ６Ｇ∶ＴＢＦ＝１∶１∶１）同时吸光,方法具有很高的灵敏度,ε＝２０×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１;金含量在０～０３６ｍｇ／Ｌ服从比耳定律,相对标准偏差为２９％,方法应用于粗铜中金的测定,结果满意。     

Waugh-型锰钼杂多化合物的合成、表征和量子化学研究

利用还原法合成了Waugh-型锰钼杂多酸K3Na3[MnMo9O32].6H 2O,通过单晶X射线衍射,FT-IR、ESR光谱等手段对其结构和性质进行了测试和表征.其晶胞参数为:六方晶系,R 32空间群,a=b=1.5521(4),c=1.2417(6)nm,酌=120.00(1)°,V=2.5901(1)nm 3,Mr=1778.08,Dc=3.396g/cm,Z=3.采用半经验的EHMO法完成了量子化学计算.通过对轨道组成、能级、电荷、键序等数据的分析,说明了杂多酸阴离子的稳定性,解释了在弱酸性条件下该阴离子的有关的化学性质.     

5-(4-磺基-1-萘偶氮)-8-羟基喹啉离解常数及其与镱显色反应分光光度法的研究

本文用分光光度法测定了显色剂5-（4-磺基-1-萘偶氮）-8-羟基喹啉离解常数,并研究了该显色剂与Yb的络合情况．结果表明：在pH为2－12之间,该显色剂共有三种存在形式：H2L（NH＋）、HL-、L2-,它的离解常数为Ka1＝1.61×10-5,Ka2＝4．10×10-9.在pH＝9．60附近,该显色剂可与Yb3＋形成3：1、2：1、1：1的配合物．