晶体结构与分子的立体构型

半个世纪以来,晶体结构的资料是分子立体构型知识的重要来源。电子衍射和光谱方法也是研究分子立体构型的重要方法,而近年来磁共振在研究分子立体构型问题中的作用也已越来越显著。但这篇文章将主要结合最近十年晶体结构分析工作的进展来阐述分子的立体构型问题,首先将阐述分子的立     

异三尖杉酯碱立体异构体的构型研究

前文报道了异三尖杉酯碱的合成,在合成中形成了两个新的手性碳(C_(2′)和C_(3′)),产物应为四个立体异构体的混合物,由于使用的原料是天然光学活性的三尖杉碱(构型为3S,4S,5R),所以,只需要弄清这些立体异构体中侧链上(C_(2′)和Q_(3′)的绝对构型,就可以确定上述四个立体异构体的绝对构型。在四个立体异构体中,有两个立体异构体的C_(2′)和C_(3′)应为赤式关系,构型分别是2′R,3′S和2′S,3′R;而另两个异构体的C_(2′)和Q_(3′)应为苏式关系,构型分别是2′S,3′S和2′R,3′R。     

元素标准熵与电子构型的关系

研究了元素标准熵与电子构型的关系,发现元素标准熵在周期表中与外层电子数和有明显的对称关系。元素标准熵可以看成２个函数之和,即：Ｓ＾０＝ｆ（Ｎ）＋ｆ（Ｅ）,其中Ｓ＾０为元素标准熵;Ｎ为主量子数：Ｅ为外层电子数和。公式中３个方括号内的表达式分别用于计算ｓｐ,ｓｄ,ｄｆ区元素的元素标准熵。其中ｓｐ,ｓｄ,ｄｆ分别为最外层电子数,用该公式推导的计算值与实测值符合得很好。     

磁场对聚合物立体构型影响的研究(Ⅰ)

迄今为止,还不曾见到在磁场中进行聚合反应时,磁场对聚合物结构影响的报道. 我们在这方面进行了初步工作,首先选用甲基丙烯酸甲酯在磁场中进行聚合,聚合的方法,是采用过氧化苯甲酰为氧化剂,N,N-     

樟柳碱氢溴酸盐的结构和绝对构型研究

樟柳碱是从唐古特山茛菪植物中提取出的一种新抗胆碱能药,对它的化学特性和药理作用已做过许多研究。谢晶曦用化学法分析了樟柳碱及其边链(一)樟柳酸的绝对构型。本文报告用X射线衍射法确定樟柳碱的结构和绝对构型。     

光敏分子与稳定自由基体系的化学诱导动态电子极化研究

溶液中瞬态自由基的Zeeman能级上之电子自旋布居往往是偏离热平衡的,从而其时间分辨ESR谱表现出发射A(或增强吸收E),或低场吸收高场发射A/E(或低场发射高场吸收E/A)的化学诱导动态电子极化(简称CIDEP)信号,对这种CIDEP效应目前是以三重态机理(TM)和自由基对机理(RPM)解释。TM之CIDEP往往表现出E或A,而RPM之CIDEP表现出A/E或E/A。但TM或RPM不能解释最近发现的光敏剂分子与自由基体系中电子自旋极化的时间分辨ESR实验结果,故提出自旋极化转移(SPT)机理及三重态自由基对(TRPM)机理。我们关于吩噻嗪光敏分子与稳定自由基体系的CIDEP测定结果尚未见文献报道,而且可用TRPM来解释。     

四唑及其衍生物的理论研究——Ⅰ.氯代四唑的从头算

用从头算方法,取6-311G基组分别在HF和MP2水平上,计算研究了1H和2H四唑的4种一氯取代物的全优化几何构型和电子结构。4个化合物均取平面构型;环骨架键长趋于平均化,均具芳香性(Ⅱ_5~6)。与1—Cl和2—Cl四唑相比,5—Cl四唑将具较强的酸性,分子总能量也较低,其中5-Cl-2H-四唑分子总能量最低、最稳定。     

四唑及其衍生物的理论研究——Ⅰ.氯代四唑的从头算

用从头算方法，取６－３１１Ｇ基组分别在ＨＦ和ＭＰ２水平上，计算研究了１Ｈ和２Ｈ四唑的４种一氯取代物的全优化几何构型和电子结构，４个化合物均取平面构型；环骨架键长趋于平均化，均具芳香性（П＾６５）与１－Ｃｌ与２－Ｃｌ四唑相比，５－Ｃｌ四唑将具较强的酸性，分子总能量也较低，其中５－Ｃｌ－２Ｈ－四唑分子总能量最低，最稳定。     

分子构型和蛋白质的宏观动力学结构

本文研究了由分子构型所导致的平移扩散的变化对所合成蛋白质的动力学结构的影响,并得到了明确的结果。一、方法我们曾给出球型分子的反应扩散方程,为了模型研究的简化,我们假定分子有相同的原初取向,并在扩散过程中不改变,则非球型分子的扩散方程为     

DNA电子结构和磁性研究

用自旋极化的MS-Xa方法研究了DNA碱基中折叠构型的六环N2C4原子簇的电子态密度、自旋能级劈裂及原子磁矩. 研究发现, 在系统的基态(-7.01635´10³ eV)附近, 至少还存在着4个亚稳态: -7.01626´10³, -7.01616´10³, -7.01606´10³和-7.01597´10³ eV. 它们的电子结构不尽相同, 呈现出不同的物理性质. 结果表明, 该原子簇在基态时呈现出具有弱反铁磁性的金属性质, 而在第一亚稳态时, 该原子簇呈现出具有亚铁磁性的半金属性质. 在费米面附近, 折叠构型的六环N₂C₄原子簇的电子态密度分布与某些磁性半导体的电子态密度分布非常相似.     

生物高分子规则螺旋结构构型能量的计算

本文以一般生物高分子为对象,依据规则螺旋结构的几何特点,编制了计算这类高分子结构构型能量的计算程序。本文的方法有两个特点:(1)可以计算任意感兴趣长度的链分子的构型能量(若必要的话);(2)可以计算不同种类的生物高分子。文中给出了该程序计算的规则聚糖、多肽和聚核苷酸等几类基本生物高分子构型能量图的结果。     

RENi_5电子结构与吸氢性能关系研究

由于LaNi_5具有比液态氢,甚至固态氢电大密度的贮氢能力,较低的平台压和较好的活化能力,被人们认为是目前最重要的贮氢合金之一.但是纯La价格昂贵,在实际生产中往往用混合稀土(99%为La,Ce,Pr,Nd)来代替La.然而实验发现,用混合稀土特别是Ce代替La后,氢化物的稳定性大大下降,合金的吸氢平台压剧增了几十个大气压,活化能力也大大下降.由于RENi_5(RE=La,Ce,Pr,Nd)的原子结构相同,RE原子半径相差极小,仅仅用     

GaSb和InSb电子结构的Apw研究

具有闪锌矿晶体结构的GaSb和InSb这类Ⅲ-Ⅴ族化合物通常被认为具有sp~3电子结构,然而近年来大量涉及精确电子结构的实验表明,sp~3理论过于粗糙,GaSh和InSb构Mssbauer同质异能移明显不一样也是无法用sp~3理论解释的,从能带的观点来看,自由原子束缚在一起形成晶体将导致能带结构的产生,而且电子结构同带结构密切相关,由于GaSb和InSb带结构不一样,显然它们的电子结构不同。本文基于缀加平面波(Apw)能带计算方法研究了GaSb如InSb的电子结构,在Apw方法中,晶体势的Muffin-tin近似导致晶体电子波函数在原子核附近是类原子波函数,在原子之间的中间区域则为平面波,这是对晶体电子状态较真实的描述。     

五元环和六元环夹心化合物的电子构型

本文应用局部对称性的方法,利用简单分子轨道理论,研究了金属有机五元环和六元环多层夹心化合物的化学键性质,得到了这类化合物的稳定电子构型.本文提出价电子总数等于6(2n 1) 4t的一般规律,预示了多层夹心化合物的可能的稳定电子构型.     

聚乙烯氮的电子结构

含氦原子的导电聚合物具有良好的空气稳定性,掺杂导电率较高,应用广泛,在合成金属领域占有相当重要的位置。我们在MNDO优化基础上,用一维紧束缚的SCF-     

芳烃及芳胺与Lewis酸作用形成的自由基的电子磁共振谱

众所周知,不少芳香族化合物与强的Lewis酸作用,会形成不同稳定度的固态自由基,而反映其电磁等特性的化学鍵本貭往往取决于Lewis酸的吸电子能力和芳香族化合物的給电子能力。如果芳香族化合物的电离电势較小和Lewis酸的电子亲和力大,則二者相互作用时,会因电荷的轉移而呈現或强或弱的順磁性,如芳香族稠环化合物与卤素和卤代苯醌所形成的分子絡合物,就是典型的例子。最     

四维遗传学与耗散结构

从四维时空的概念出发,意大利遗传学家吉达提出了四维遗传学的论点,提醒人们从时空复合的观点出发,探讨生物的遗传问题,并形成基因空间子与时间子的假说。耗散结构学说则是比利时物理学家普里戈金关于非平衡热力学和非平衡物理学的一个科学理论(本刊3卷1期已发表昔里戈金的《从存在到演化》一文,可参阅)。本期吕宝忠同志一文认为只有将相对论、非平衡热力学和非平衡统计物理学的概念、观点和方法渗透到遗传学的研究中去,才能将四维遗传学上升为严谨的科学理论。     

ErCo_4原子簇的电子结构及磁性研究

快淬合金Er_xCo_(100-x)(x≈20)是一种强磁性材料.由于快淬工艺不同,它可能形成非晶态或准晶态结构.关于这种材料的准晶态结构、相变过程及磁性质,我们已做过系统的研究.与这一成分相近的非晶态ErCo_(3.44)的磁性质也已由Jouve等人进行过研究.结果表明:(1)准晶态及非晶态Er_xCo_(100-x)均存在着抵消温度T_(comp);(2)当T>T_(comp)时,非晶态及准晶态Er_xCo_(100-x)的磁化强度远高于晶态Er_xCo_(100-x)的磁化强度;(3)非晶态及准晶态Er_xCo_(100-x)的居     

《界面电子结构与界面性能》

作者:刘志林,李志林,刘伟东出版日期:2002年1月出版社:科学出版社定价:35.00元 本书阐述了合金中异相界面电子结构的计算方法,定义了表征合金相及相界面性质的电子结构参数——相结构因子和界面结合因子,讨论了相结构因子、界面结合因子与力学性能及相变增韧、弥散强化、加工硬化、表面改性。析出强化、相变与再结晶的关系,最后阐述了利用相结构因子、界面结合因子进行合金设计的方法. 本书可作为从事合金研究及设计的科技人员及材料。物理等相关专业的研究生和高校教师的参考书.《界面电子结构与界面性能》     

芳烃自由基共振结构的权重和共振稳定能

Goldeu等(1977)和Herndon(1981)在假定芳烃自由基各共振结构权重相同的基础上,计算其共摄稳定能(RSE)时,发现lnSC_比法并不适用而构成例外,由于VB理论和ESR也表明权重相同假设并不合理,故我们引进考虑权重差别的系统处理。