自相关拓扑指数与取代芳烃化合物理化参数的定量关系

采用自相关拓扑指数为分子描述符，研究取代芳烃化合物的水溶解度和脂水分配系数与分子拓扑结构的定量关系，建立了良好的构效关系方程，为研究有机污染物的理化性质、环境行为提供了一有效的方法。     

自相关拓扑指数与取代芳烃化合物理化参数的定量关系

采用自相关拓扑指数为分子描述符，研究取代芳烃化合物的水溶解度和脂水分配系数与分子拓扑结构的定量关系，建立了良好的构效关系方程，为研究有机污染物的理化性质、环境行为提供了一种有效的方法．     

线性等温吸附条件下有机污染物在地下饱水带中迁移的数学模型及参数分析

为研究在固-液界面的吸附降解等行为对饱水带中的有机污染物的迁移转化过程的影响,综合考虑有机污染物在饱水带中的扩散、吸附解吸、分配以及微生物降解作用,根据线性等温平衡吸附理论,建立了地下水流动方程与有机污染物在饱水带中迁移方程耦合的数学模型,探讨了模型中的分配系数及溶解项、吸附项的一阶反应速率等参数的改变对有机污染物运移规律的影响.结果表明,随着分配系数的增大,有机污染物因固相介质的吸附和截留而被限制其随地下水迁移;微生物降解作用对有机污染物的浓度有重要影响,随着反应速率的改变,污染物在固相和水相中的浓度迅速改变.本文的研究结果为定量描述溶质迁移过程提供理论依据,同时也为实验室中模型参数的测定提供可靠的依据.     

多氯联苯类化合物(PCBs)溶解度和分配系数的QSPR研究

研究了多氯联苯化合物(PCBs)的正辛醇-水分配系数(KOW)和水溶解度(SW)的定量构效关系(QSPR),根据分子中原子的结构特征和键的连接性,提出了一个新的结构信息指数mBt,mBt对这些化合物具有良好的结构选择性,新指数物理意义明确,计算简单.并运用逐步回归分析方法和最佳变量子集算法对变量进行压缩,通过多元回归方法计算分析,获得了比较好的相关模型:对于正辛醇-水分配系数(lgKOW),模型的线性相关系数在0.99以上;对于水溶解度(lgSW),模型的线性相关系数在0.95以上.     

取代芳烃生物降解性的新型连接性指数模型

为了研究60种取代芳烃生物降解最大去除率(QTOD)的定量构效关系,利用最佳变量子集回归建立50种有机污染物(训练集)QTOD与新型分子连接性指数(mGtv)的五元QSBR(定量结构-生物降解相关性)模型,其传统判定系数(R2)、逐一剔除法(LOO)的交互验证系数(Q2)分别为0.841和0.792.据此模型可知取代芳烃生物降解控制步骤为酶催化反应,其中包含"诱导契合机理".利用反向传播(BP)算法获得了一个QSBR模型,其R2和估计标准误差分别为0.993和2.151,表明QTOD与这5个结构参数具有良好的非线性关系.     

基于理论线性溶解能关系预测有机污染物在PDMS与水中的分配系数

通过搜集25个多环芳香烃(PAHs)和84个多氯联苯(PCBs)在聚二甲基硅氧烷(PDMS)上平衡分配系数(logK_(PDMS-W))的实测值,应用理论线性溶解能关系(TLSER),利用逐步多元线性回归(MLR)方法构建了预测分配系数模型.结果表明:模型具有良好的拟合度(决定系数R■=0.916)、稳健性(交叉验证系数Q■=0.910)和预测能力(外部验证系数Q■=0.862).同时,模型具有较小的RMSE值(0.264),训练集和验证集中化合物的标准残差■,且杠杆值均小于警戒值h~*(0.103).与前人预测模型相比,该模型具有较少的参数和更加丰富的数据集(109种),化合物的实测值跨度大,应用域也更加广泛,且针对PCBs和PAHs两类化合物有较高的预测精度.因此,本模型可适用于预测在应用域范围内其他与这两类化合物结构相似的有机污染物的K_(PDMS-W)值.     

脂肪族醛酮的定量构效关系研究

通过对脂肪族醛酮的分子结构特征及其沸点(BP)、摩尔折射率(MR)与其分子结构间关系的研究,应用键连接矩阵特征根(SX1CH、SX1CC)、立体效应指数(SVi)j等拓扑结构参数,用多元线性回归(MLR)方法获得了88个醛酮化合物的沸点及摩尔折射率与拓扑指数间良好的定量结构-性质相关(QSPR)模型,并定量解释了各参数对其性质的影响,回归方程的相关系数均大于0.99.统计分析结果表明了模型方程的适用性.     

酚类土壤吸收系数与脂水分配系数模型比较

土壤吸收系数和脂水分配系数二者相互区别且又相关.为了揭示这种关系,运用按氢分类的分子电性距离矢量(MEDV)对单羟基酚类进行结构表征,通过按变量显著性大小依次引入的逐步回归(SMR)方法得到的三参数多元线形回归(MLR)模型可以较好表达土壤吸收系数Koc与分子结构之间的定量关系,模型的相关系数R为0.950.用留一法(LOO)进行交互检验,复相关系数R2CV为0.847;用同样的方法对脂水分配系数Kow建模,六参数模型的相关系数R为0.981,复相关系数R2CV为 0.873,表明定量模型对Koc和Kow都具有良好的稳定性和预测能力.比较羟基对模型的影响,二者存在明显差异.     

多氯联苯辛醇—水分配系数的QSPR研究和预测

建立了多氯联苯系列分子的正辛醇—水分配系数对数-log Kow的定量结构—性质关系(QSPR)。通过它可以以分子结构参数(例如,范德华体积、偶极矩和分子椭圆度)为基础估算多氯联苯系列分子的正辛醇—水分配系数。预测了一些多氯联苯的Kow。同时研究了分子结构数据对Kow的影响,结果表明对Kow影响大的主要因素是范德华体积和分子椭圆度,而分子偶极矩的影响相对较小,说明较大的有机分子在溶解时,体积因素要比偶极距作用大。非邻位取代的氯原子在苯环中的位置对Kow影响不大。     

效率与公平两级优化的水污染物总量分配模型

排污企业间的水污染物初始分配是完成总量控制的基础工作,为了更合理地兼顾效率和公平原则,对水污染物总量进行分配,建立了效率与公平两级递阶优化的目标规划模型．以企业总产值为效率目标,建立第一级效率优化模型,利用公平区间和满意度的定义构建公平偏离指数概念,反映企业间水污染物分配的公平程度;以公平偏离指数为公平目标,建立第二级公平优化模型,引入反映决策者偏好的调节系数协调效率和公平目标应用模型进行模拟算例分析,通过对调节系数进行敏感性分析可以定量协调效率和公平目标．结果表明,该模型有助于制定合理、灵活的排污企业间水污染物的初始分配方案     

分子的结构矩阵及其与物性的相关性研究

继分子拓扑图的距离矩阵、邻接矩阵之后,创建了分子的结构矩阵。借助于分子的结构矩阵建立了预测化合物性质的数学模型,并预测了醇类化合物、手性有机酸的色谱保留指数以及氯代苯的辛醇/水分配系数。研究表明,分子结构矩阵既适合于链状化合物性质的预测,也适合于某些母体为单环和手性化合物性质的预测,与分子的距离矩阵和邻接矩阵相比具有较高的结构选择性。     

三聚氰胺的正辛醇／水分配系数测定

正辛醇／水分配系数（kow）是研究有机化合物环境行为的重要参数,可以用来估算和衡量很多与疏水性有关的理化性质。采用摇瓶法测定了三聚氰胺的正辛醇／水分配系数,测定结果表明：在25℃,振荡24h达到分配平衡,正辛醇／水分配系数为-0．855。表明三聚氰胺是一种难以分配到有机相中的化合物。     

Dieldrin and endrin removal from water by triolein-embedded adsorbent

A novel triolein-embedded adsorbent for removal of persistent organic pollutants （POPs） from water was developed. In this paper, taking dieldrin and endrin as the target pollutants, different factors （temperature, ion strength, pH, and concentration of humic acid） that affect the adsorption rate were investigated. Adsorption isotherms of these two pollutants fitted to Freundlich model well identified the partition mechanism between the adsorbent and water. However, the equilibrium constant of dieldrin was larger than that of endrin due to larger octanoi-water coefficient of dieldrin. Adsorption rate of dieldrin increased with the increase of temperature, the decrease of ion strength, pH and concentration of humic acid, whereas adsorption rate of endrin decreased with the increase of temperature and pH. Humic acid firstly increased, and then decreased the adsorption rate of endrin. Ion strength hardly affected the adsorption rate of endrin.     

分部开挖法施工隧道中隔壁优化研究

针对大跨度公路隧道施工采用分部开挖法时,其临时支撑施工速度慢、加工困难等问题,以G312线清水驿至傅家窑公路隧道为依托,将弧形中隔壁替换为竖直中隔壁,采用MIDAS GTS软件分别对两种中隔壁进行对比分析,并结合现场实测数据对数值模拟结果进行验证.研究相同结构不同材料强度中隔壁对大跨度隧道施工的变形及受力影响情况.结果表明：(1)两种中隔壁支护均能满足施工稳定性要求,竖直中隔壁的竖向应力相比弧形中隔壁增大了97.16%,采用竖直中隔壁时隧道围岩和中隔壁的位移变形相比弧形中隔壁更小;(2)对比大跨度隧道施工中分别采用I18和I22b两种不同型号的竖直中隔壁,得到采用I22b钢架的中隔壁产生的最大应力能降低23.09%.     

Partitioning regularity of nonionic organic mixtures in organic phase/water system

The partitioning regularity of nonionic organic mixtures in organic phase/water system is revealed. The equation for calculating the partition coefficients of mixtures ( K_MD ), together with the determination model, is derived from the equilibrium partitioning models (EPMs). Based on these derived equations, the K_MD values of 20 mixtures containing halogenated benzenes are obtained. The results show that stronger hydrophobicity of an individual chemical in the mixture results in the stronger hydrophobicity of the mixture and the greater the proportion of this chemical, the stronger the hydrophobicity of the mixture will be. This partitioning regularity is helpful to the study of the toxicity for mixtures and the environmental behavior, such as transfer or accumulation, for mixed organic pollutants.     

Effect of partition coefficient on microsegregation during solidification of aluminium alloys

In the modeling of microsegregation, the partition coefficient is usually calculated using data from the equilibrium phase diagrams. The aim of this study was to experimentally and theoretically analyze the partition coefficient in binary aluminum-copper alloys. The samples were analyzed by differential thermal analysis (DTA), which were melted and quenched from different temperatures during solidification. The mass fraction and composition of phases were measured by image processing and scanning electron microscopy (SEM) equipped with an energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDS) unit. These data were used to calculate as the experimental partition coefficients with four different methods. The experimental and equilibrium partition coefficients were used to model the concentration profile in the primary phase. The modeling results show that the profiles calculated by the experimental partition coefficients are more consistent with the experimental profiles, compared to those calculated using the equilibrium partition coefficients.     

用密闭小室测定建材VOC散发特性

建筑材料散发的有机挥发物(VOC)能影响室内空气品质,为研究建材VOC的散发情况,提出了一种测量建材VOC散发特性(初始VOC平均浓度、分离系数)和对流传质系数的方法.选取了几种常见建材(复合地板、大芯板、地板砖和地毯)的甲醛散发作为测试对象,在密闭不锈钢小室内测量建材的甲醛散发曲线,用穿孔萃取仪测量建材内甲醛的平均浓度,通过拟合测量结果可以得出建材的散发参数.测试方法和测量结果为建材的筛选和VOC散发性能评价提供了参考依据.     

底泥中持久性有毒物质研究现状与展望

将持久性有毒物质(PTS)分为持久性有机污染物(POPs)和重金属两类.分别慨述了这两类PTS在底泥中的来源与进入的方式;指出它们具有长期残留性、生物累积性、半挥发性和高毒性特征.重点分析了PTS在生态系统中的循环,对生物的生殖及器官的危害;介绍了监测POPs的4种化学仪器分析方法与生物分析方法,监测重金属的化学与生物...