柚皮素与过渡金属铜（Ⅱ）离子的配位反应

利用配体和配合物在配位反应前后紫外吸收的不同,采用单因素实验法探讨了柚皮素与过渡金属铜（Ⅱ）离子在乙醇溶液中的最佳反应条件,考察了碱、不同阴离子的铜盐、配位比及温度对配位反应的影响.在最佳反应条件下成功合成了柚皮素-铜配合物,并用红外光谱和紫外光谱对配合物进行了表征.结果表明,碱是影响柚皮素与铜离子配位反应活性最明显的因素.最终确定了柚皮素与铜盐配位反应的最佳条件为：碱选用无水碳酸钠,铜盐选用氯化铜,氯化铜与柚皮素的配位比为0.75∶1.0,温度为60℃.     

以柚皮素为结构骨架的拓扑异构酶抑制剂的设计与合成

以柚皮素为骨架,引入拓扑异构酶抑制剂药物的药效基团对其进行结构修饰,合成生物利用度较高、抗肿瘤活性较好的一系列柚皮素衍生物.中间体的合成采用温和的非亲核碱DIPEA,一锅法反应同时获得单双取代的溴化物,并通过核磁共振以及质谱确认产物的结构.获得一系列柚皮素衍生物,进一步推广一锅法反应同时获得单双取代的溴化物的方法和应用,为今后的这一系列柚皮素衍生物的细胞活性实验提供依据和保障,为药物修饰和新药开发提供有价值的信息和基础.     

柚皮苷半合成N-苯亚甲基柚皮素腙及细胞活性

从丰富易得的柚皮苷(Naringin)1出发,通过酸水解得到了柚皮素2.以柚皮素为先导化合物,通过4-位羰基与水合肼作用合成了中间体柚皮素腙3,进而与各种不同类型的醛缩合,合成了14个新型N-苯亚甲基柚皮素腙及类似物(4a~4n).MTT蛋白染色法体外抑制肿瘤增值活性测试显示化合物4c、4d、4h、4j、4n对胃癌细胞SGC-7901有一定的抑制作用.     

安息香双Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能研究

制备了3种新的安息香双Schiff碱及其钴(Ⅱ)配合物.在不同温度下,测定了钴(Ⅱ)配合物氧合反应平衡常数和热力学参数ΔHo、ΔSo,讨论了氧合反应温度、配体结构对配合物二氧亲和性的影响.     

苯丙氨酸希夫碱钴配合物催化氧化环己烯研究

研究了苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal-Phe-M)催化氧化环己烯的性能,详细探讨了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal-Phe-Co)在不同反应条件下催化氧化环己烯的性能,找到了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物催化氧化环己烯的较好反应条件.     

铁、钴配合物催化烯烃硅氢化反应研究进展

烯烃的硅氢化反应是有机硅化合物的重要合成反应.铂等贵金属配合物常被用于催化烯烃的硅氢化反应，但自然丰度较低、价格高昂，限制了其应用和发展.因此，开发廉价过渡金属配合物催化剂是非常有必要的.以铁、钴为代表的廉价金属配合物催化剂具有成本低、地壳含量丰富、绿色环保等优势，在烯烃的硅氢化反应中表现出较高的催化活性.综述了近年来铁、钴配合物催化烯烃硅氢化反应的研究进展，并展望了该领域存在的机遇和挑战.     

苯丙氨酸希夫碱过渡金属配合物催化环已烯氧化性能研究

研究了苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal Phe M)对环已烯的催化氧化性能,详细探讨了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal Phe Co)在不同反应条件下对环已烯的催化氧化性能,找到了钴配合物对环已烯的最佳催化氧化反应条件.     

异烟肼-柚皮素共晶的表征及其性能研究

以抗结核药异烟肼和黄酮类天然产物柚皮素为原料,采用混悬法制得异烟肼-柚皮素的药物-药物共晶。通过XRPD、DSC、FTIR、SSNMR和LNMR等分析技术对共晶产物进行了表征,分析了共晶分子间的氢键作用,确定了共晶中异烟肼和柚皮素的比例;对异烟肼、柚皮素和共晶在模拟生理液中的表观平衡溶解度进行了比较研究。结果表明,异烟肼的酰肼基和吡啶氮与柚皮素上的3个羟基在共晶中形成了新的氢键,共晶产物中异烟肼与柚皮素的摩尔比为1∶1;共晶能大幅降低异烟肼的表观平衡溶解度,提高柚皮素的表观平衡溶解度,说明所得共晶能够在保留异烟肼抗结核药效的同时,减弱肝损伤,药理作用明显。     

苯丙氨酸希夫碱过渡金属配合物催化环已烯氧化性能研究

研究了苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal-Phe-M)对环已烯的催化氧化性能，详细探讨了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal-Phe-Co)在不同反应条件下对环已烯的催化氧化性能，找到了钴配合物对环已烯的最佳催化氧化反应条件．     

苯并三氮唑添加剂对硬质合金钴元素浸出的影响

通过浸泡试验考察了切削液添加剂三乙醇胺、苯并三氮唑对硬质合金钴元素浸出的影响.试验结果表明:三乙醇胺与钴离子形成配合物进入溶液而使钴浸出,苯并三氮唑与钴离子形成配合物薄膜覆盖在硬质合金表面而阻止钴离子浸出.     

钴-水杨基荧光酮-阳离子表面活性剂体系显色反应的研究及应用

本文研究了钴(Ⅲ)一水杨基荧光酮一阳离子表面活性剂体系的显色反应,实验证明,在 pH11.5～12.0范围内,生成配合比为1:2的蓝色配合物,λ_(max)=613nm,ε=1.57×10~5,可以认为该反应是目前在永相中直接测定微量钴(Ⅲ)的最灵敏显色反应之一.研究了最佳实验条件,拟定了钴的微量测定方法,并用于环境样品及药物中微量钴的测定,结果良好。     

Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)与2,2'-二硫代二苯甲酸配合物的合成与表征

以2,2′-二硫代二苯甲酸为配体,分别与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)合成了三种过渡金属配合物,通过元素分析、ICP发射光谱和热重分析确定了配合物的组成;并用红外光谱、荧光光谱和热重分析进行了表征.结果表明:2,2′-二硫代二苯甲酸与与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)形成摩尔比为1∶1型配合物,三种配合物均具有较强的荧光性能,配合物热稳定性为:镍(Ⅱ)和钴(Ⅱ)高于铜(Ⅱ).     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物金属胶束催化过氧化氢氧化苯酚研究

合成和表征了两种Sehiff碱Co(Ⅱ)配合物(CoL1和CoL2),并与表面活性剂(LSS)形成金属胶束用于模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚.对比研究了两种配合物的催化活性; 研究了苯酚催化氧化的机理;讨论了反应体系酸度、配合物结构及反应温度对模拟酶催化苯酚 氧化速率的影响.结果显示:两种Schiff碱钴(Ⅱ)配合物形成的金属胶束作为模拟过氧化物酶 都具有很好的催化活性并同天然酶具有相同的催化特征.     

壳聚糖希夫破钴配合物的合成及表征

合成了以壳聚糖为主体,β-萘酚醛为修饰物的不同修饰程度的壳聚糖希夫碱及它们的钴配合物,还合成了壳聚糖单体氨基葡萄糖与β-萘酚醛的希夫碱钴配合物。采用IR、元素分析、XPS、荧光、紫外-可见吸收光谱法等分析手段对这些化合物进行了表征,推测了它们的结构。以邻苯二酚氧化成邻苯二醌为反应模型,在完全相同的反应条件下,对大分子壳聚糖希夫碱配合物与相应的小分子壳聚糖单体的希夫碱配合物的催化活性进行了比较,发现壳聚糖希夫碱配合物比相应的小分子壳聚糖单体的希夫碱配合物具有更高的催化活性。     

毛细管区带电泳法测定中药枳实中柚皮素的含量

采用毛细管区带电泳法测定了枳实中柚皮素的含量．在30mmol／LNa2B4O7缓冲溶液（pH=10．00）的条件下,实现了被测组分的有效分离．测得的枳实中柚皮素的含量为：0．5867mg／g,RSD=4．12％（n=4）．柚皮素的平均回收率为114．7％（n=3）．为中药枳实的质量控制提供了新方法．     

2-羟基-4-磺酰氨基苯重氮氨基偶氮苯的合成及与钴的显色反应

研究了2-羟基-4-磺酰氨基苯重氮氨基偶氮苯(HSDAA)的合成及与钴的显色反应.在Triton X-100表面活性剂存在下,pH=9.0～11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,试剂HSDAA与钴(Ⅱ)生成2:1型深红色配合物,配合物的最大吸收峰位于λ=540 nm处,表观摩尔吸光系数为8.69×104L·mol-1·cm-1,ρ(Co2 )为0～480 μg/L时符合比耳定律.用拟定方法测定维生素B12中的微量钴,结果满意.     

2-苯基吡啶钴配合物的合成、表征与晶体结构

报道了钴参与的2-苯基吡啶(ppy)sp~2碳氢键活化反应,通过钴催化的2-苯基吡啶氧化生成2-甲酸吡啶(pcl),以此为配体,合成了一个结构新颖的钴配合物.通过核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.单晶X-衍射分析表明:该配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=23.6645(19)nm,b=9.1479(7)nm,c=15.5736(12)nm,α=90.00°,β=127.2720(10)°,γ=90.00°,V=2682.8(4)nm~3.     

异双席夫碱配合物的合成和催化性能

用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成了一种异双四齿席夫碱配体(H2L)及其铜、钴、镍、锌配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱等手段对配体及其配合物进行了结构表征.结果表明,推测所有配合物均为烯醇式四配位结构,确定新配合物的组成为MC14H16N2O2(M=Cu,Co,Ni,Zn).研究了配合物对双氧水的催化分解性能.     

国内期刊亮点

正人肠道产柚苷酶菌株分离、鉴定及其对柚皮苷的转化特性河北农业大学陈静和王秀伶等从健康人肠道微生物菌群中分离能将柚皮苷高效转化为柚皮素的特定细菌菌株。根据16S r DNA序列及相关生理生化特性分析,对所分离的柚皮苷转化菌进行菌种鉴定,并测定转化菌株对底物柚皮苷的转化动态和转化能力。分离得到4株能将柚皮苷转化为柚皮素的细菌     

TAEB与钴的显色反应研究及配合物形成机理探讨

本文研究了2—(2—噻唑偶氮)—5—二乙胺基幕甲酸(TAEB)与钴的显色反应及其配合物的形成机理,结果表明,在弱酸介质和空气中,钴与TAEB能分别形成棕红色和蓝色配合物,根据蓝色配合物[Co(Ⅲ)—TAEB]的最大吸收波长及其不被强酸破坏的性质,拟定了测定钴的方法,在0～16μg钴/50ml范围内符合比尔定律。