一种萃取法测定混配配合物稳定常数的新方法

根据被萃取至有机相的混配配离子最大分布系数的性质,提出一种萃取法测定饱和配位数为3的混配配合物稳定常数的新方法.该方法测定原理简单,且能给出满意的结果.     

人工神经网络用于金属离子-DCyTA配合物的稳定常数预报

采用函数连接型神经网络的方法,以金属离子的电荷、离子半径、价电子结构、电负性及适配价轨道数因子为参数,成功地关联了４６种已知的金属－ＤＣｙＴＡ配合物稳定常数ｌｏｇＫ值,并在此基础上,预报了包括所有锕系元素在内的２２种金属－ＤＣｙＴＡ配合物的ｌｏｇＫ值。     

金属离子副反应系数在配合物稳定常数测定中的直接应用

提出了利用金属离子副反应系数直接用于测定配合物稳定常数的方法.即使用金属离子副反应系数对数值对自由配体浓度负对数作一阶微分图,找出曲线上r(L)=dlgαM(L)/dpL=-i(i为配离子配位数)对应的pL值,这些pL值处有lgαM(L)︱r(l)=i,=lgβi-ipLr(L)=-i-lgφGM,max,后者被用来测定配合物稳定常数.使用了2个配合物体系用于验证,它们相邻2级稳定常数对数值之差最小仅为0.42,计算结果与真值一致.     

双等色点光度法测定络合物真实摩尔吸光系数与稳定常数

先利用两种实验设计方案，获得了等摩尔系列法与摩尔比法吸收光谱中的两个等色点，再通过另一实验设计方案测定这两个波长下的吸光度并计算出有关物种的真实摩尔吸光系数及平衡组份浓度，进而可计算出络合物的稳定常数．     

影响镧系金属离子的结构参数与配合物稳定常数的关系研究

研究了镧系金属离子的EDTA配合物稳定性常数（log K）的变化规律及其影响因素,以一组参数（如离子半径、4f电子数、电负性以及所定义的周期因子）作为镧系金属离子的结构参数对其进行定量表征,采用MLR建立结构与log K值之间的显式QSPR模型,交互验证结果表明,所建立的模型具有很好的内在稳定性。     

臂式冠醚与碱金属Li+,Na+配合物结构与性能的理论研究

基于N-丁基-氮杂15-冠-5母体环的一系列的不同端位取代基的臂式冠醚,用DFT//B3LYP/6-31G*方法进行计算讨论.气相中,金属配合物有两种稳定构型:“V”型的夹心结构(构型A)和线性的构型(构型B).另外,利用NBO分析和IR光谱的方法,理论上推断出主-客体配合物分子间的相互作用的电子结构本质.结果表明,气相中LCEs和金属阳离子(Li+和Na+)间的相互作用主要是离子-偶极作用,而阳离子-π电子的相互作用不明显.     

利用条件稳定常数推导酸碱滴定的林邦终点误差公式

用林邦的副反应思想推导了不同类型的酸碱滴定的条件稳定常数,并用条件稳定常数推导了不同类型的酸碱滴定的林邦终点误差公式的近似式和最简式.     

臂式冠醚与碱金属Li+, Na+配合物结构与性能的理论研究（英）

基于N-丁基-氮杂15-冠-5母体环的一系列的不同端位取代基的臂式冠醚,用DFT//B3LYP/6-31G*方法进行计算讨论.气相中,金属配合物有两种稳定构型:"V"型的夹心结构(构型A)和线性的构型(构型B).另外,利用NBO分析和IR光谱的方法,理论上推断出主-客体配合物分子间的相互作用的电子结构本质.结果表明,气相中LCEs和金属阳离子(Li+和Na+)间的相互作用主要是离子-偶极作用,而阳离子-π电子的相互作用不明显.     

用分配法研究碘分子与氯离子、溴离子和碘离子的络合物的稳定性

本文系用分配法研究碘分子与氯离子、溴离子和碘离子在水溶液中的络合反应。在碘分子浓度较低的情况下,用与水不相溶的氯仿作萃取剂,在恒温条件下,用国产721型分光光度计于480nm处测定吸光度,用作图法处理实验数据,用函数图解外推法求取各级络合物的积累稳定常数。结果表明有多卤络合物生成,并且所得络合物稳定常数与文献基本一致。     

PH电位滴定法测定1—苯丙氨酸与锰(Ⅱ)配合物的稳定常数

本文用PH电位滴定法在温度25±0.5℃,离子强度μ=0.1(KNO_3)的条件下,测定了1-苯丙氨酸与锰(I)配合物的稳定常数:IgK_1=2.67,1gK_2=3.33。     

18冠6与K2[M（mnt）2]（M=Cu、Ni）配合物的合成与结构研究

研究了18冠6分别与K2[M(mnt)2](M=Cu、Ni;mnt,1,2-dicyanoethene-1,2-dithiolato,丁二腈烯二硫醇阴离子,C2S2（CN）2^2-]的反应,得到的配合物[K(18C6)]2[Cu(nmt)2](1)、[K(18C6)]2[Ni(mnt2)](2)通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射进行了表征。两个配合物均为三斜晶系,空间群P－1．1的晶体学结构数据：a=1.22697(19),b=1.22780(19),c=1.5665(3)nm,a=95.083(3),β=101.534(3),γ=91.007(3)^0,V=2.3016(6)nm^3,Z=2,Dcalc.=1.350Mg/m^3,F(000)=976,R1=0.726,wR2=0.1843.2的晶体学结构数据：a=1.11620(17),b=1.22054(18),c=1.27939(18)nm,a=111.647(2),β=92.792(3),γ=103.201(2)^0,V=2.5461(4)nm^3,Z=1,Daclc.=1.304Mg/m^3,F(000)=642,R1=0.0459,wR2=0.1003.1中的[Cu(mnt)2]^2-通过mnt的氮原子与[Na(18C6)]^ 中的钠原子成键,形成了一维链状结构;[Na(18C6)(H2O)]^ 只起平衡电荷的作用,2中的[Ni(mnt)2]^2-也通过配体的nmt氮原子与两个[Na(18C6)(H2O)]^ 中的钠原子成键,形成稳定的中性配合物。     

密度泛函理论研究冠醚与K 配位的定量构效关系

用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31G(d)水平上对冠醚分子进行几何优化和计算,得到四极矩Qii,偶极矩μ,熵S,总能量ET四个量子化学参效,用来预测开链冠醚和15-冠-5衍生物与碱金属K 配位的稳定常效,用线性回归方法建立了这些参数与冠醚/K 配位稳定常数的结构-性能定量关系(QSPR)模型,此模型的相关系数R为0.924 4,标准误差s为0.257 5.结果表明,用这些量子化学参数所建立的冠醚QSPR模型具有可靠的预测能力.     

非环聚醚4,4'-(4,8-二氧杂十一烷二酰)双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)的合成及其应用──Ⅰ.试剂的合成,酸离解常数,两相分配常数与两相电离常数的测定

报道了标题试剂的合成方法,测定了酸式电离常数,pK_(a_1)=3.10±0.2,pK_(a_2)=4.80±0.05.提出了二元弱酸的两相分配常数K_d及两相电离常数pK_(aE)的计算公式;经实验测得在CHCl_3-H_2O体系中,lg K_d=5.7±0.1,pK_(aE1)=8.8,pK_(aE2)=13.6。     

双N—氧化吡啶—2—甲醛缩丙二胺合锌配合物的合成,晶体结构和…

本文报道了双Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛缩丙二胺合锌配合物的合成、晶体结构和分子结构。化合物晶体为正交晶系，空间群Ｐｍａｍ；晶胞参数ａ＝０．７１４５（８）ｎｍ，ｂ＝１．３７１６（７）ｎｍ，ｃ＝２．２５２７（６）ｎｍ，Ｚ＝４，结构参数经块矩阵最小二乘法精修后，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８，Ｒｗ＝０．０７１，采用ＥＨＭＯ方法分析了配合物的电子结构和分子轨道，阐明了红外光谱中Ｃ＝Ｎ和Ｎ－Ｏ振动峰的移动和配合物     

硼酸钠含量测定中,如何消除碳酸钠的干扰

在硼酸钠含量测定中,为消除碳酸钠的干扰,提高测定结果的准确度,本文运用正交实验设计的方法,对实验条件的选择和控制进行了研究。其结论是:①在硼酸钠含量测定中,首先加盐酸分解碳酸钠,然后加多元醇,待给合酸生成之后,再加热驱赶二氧化碳。从而消除碳酸钠的干扰;②选用甘油作络合剂,加热温度控制在130—138℃之间,加热二十分钟,即可测得准确结果。