晶格能和Born—Haber循环及其应用

离子晶体格能是相互分离的气态正负离子结合成一摩尔离子晶体时所释放出的能量。其理论计算涉及多种方法,本文试图进行讨论,并对某些实际应用进行归纳。 一、晶格能的计算 品格能是离子晶体中离子间结合力(离子键强度)大小的一个量度。晶格能越大,离子晶体越稳定。由于离子晶体是由正负离子靠静电引力相结合,假设离子是电荷被集中在球心处的点电荷,则可根据静电吸引理论计算。     

基于非原始模型关联电解质水溶液的离子平均活度系数

本文采用非原始ＭＳＡ结果（等离子大小），结合粘性相互作用理论处理离子一离子间的缔合作用，统计缔合流体理论处理溶剂水分子的氢键缔合作用，进一步探讨对电解质水溶液的离子平均活度系数进行关联的可能性．对离子—偶极混合物，体系的直接相关函数由Ｏｒｎｓｔｅｉｎ...     

胶束体系络合物光谱探针光度法测定蛋白质

在pH 4.80的HAc-NaAc缓冲液中,用溴邻苯三酚红(BPR)-Eu3+作为光谱探针,以Triton-100为胶束增敏剂,采用分光光度法研究了BPR-Eu3+-蛋白质三元离子缔合物的光谱性质及生成条件.牛血清白蛋白(BSA)浓度在3.35～60.3 μg/mL范围内三元离子缔合物的吸光度遵循比尔定律,线性回归方程为:A=0.0485 c-0.0089 (c:mol·L-1),相关系数R=0.9993,表观摩尔吸收系数为4.8×105 L·mol-1·cm-1.初步探讨了其反应机理,BSA与BPR-Eu3+络合物之间主要以静电引力相结合.用该方法对生物样品中蛋白含量进行测定,结果满意.     

水溶液中NaF缔合行为的分子动力学研究

氟是自然界中广泛存在、与人体健康密切相关的元素,其在溶液中物种类型对评价地下水中氟的迁移转化和处理含氟废水具有重要的作用.该文运用经典分子动力学,采用伞形采样方法计算了25℃NaF水溶液中Na~+-F~-离子对的平均力势,以此判断NaF的缔合类型和计算其缔合常数.结果显示NaF溶液中同时存在直接接触型离子对(CIP)、溶剂共享型离子对(SSHIP)和溶剂分隔型离子对(SSIP)3种缔合类型,其中CIP和SSHIP是溶液中最稳定存在的2种类型.但是就相对含量而言,NaF溶液的缔合类型以SSHIP和SSIP为主,CIP只占4.2%.计算得到NaF的缔合反应平衡常数为2.271,与实验结果吻合较好. NaF浓度对Na~+-F~-的径向分布函数和配位数有很大影响,但是对各缔合类型的相对含量影响不大.     

用离子近似线性热容计算难溶盐的溶度积常数Ksp(T)

根据Cobble的离子熵对应原理,本文采用了Taylor的离子近似线性热容,可以编制出通用的微机程序,进行各种难溶盐在不同温度时的溶度积常数的计算。由本文数据所拟合的方程,还获得了不同温度下AgX(X=C1、Br、I)在水中平衡时的摩尔溶解热。     

二氢卟吩铁溶液的基本性质初探

研究二氢卟吩铁溶液基本性质,为产品制剂改进提供技术支持.高效液相测定二氢卟吩铁溶液稳定性;光度法测定溶解度、分析溶液状态;计算机模拟分子结构,计算各种缔合方式的体系能量.结果表明:二氢卟吩铁难溶或基本不溶于常规溶剂,固体长期放置后溶解度亦有明显下降;其甲醇及碱溶液较稳定,而乙醇中不稳定;此外,溶液中二氢卟吩铁存在明显分子缔合,其中甲醇、甲-乙醇(1∶1)及碱溶液中主要为二分子缔合,乙醇中主要为四分子缔合;分子模拟计算发现,二氢卟吩铁分子具有较高缔合能,其中键角能和范德华力为主要作用力.研究表明,二氢卟吩铁分子的缔合作用可能是影响产品溶解性、稳定性的重要原因.     

锂电池电解质溶液中离子-溶剂和离子-离子相互作用的谱学研究 Ⅶ.LiBF4/γ-丁内酯

锂电池电解质溶液对锂电池的循环效率、工作电压、操作温度和使用寿命等有着重要的影响,是锂电池开发的关键技术之一[1].LiBF4是目前锂电池液体电解质的常用盐类,其与有机溶剂的相互作用和正负离子间的缔合必然对锂电池液体电解质的性质产生显著影响.本文利用红外、拉曼光谱技术, 研究了不同浓度下LiBF4/γ-丁内酯溶液中的离子缔合和离子溶剂化,并运用量子化学计算了离子对的构型.     

难溶硫化物在纯水中溶解度的计算方法

本文讨论了计算难溶硫化物溶解度的原有方法。对MmSn型化合物,提出了以计算初始溶解度S_1,以计算溶解度的逼近方法。同时讨论了不同初始溶解度时,δ值的计算。设计了本方法的Basic程序,并计算了常见难溶硫化物的溶解度。     

磷锆钼蓝—丁基罗丹明B缔合分光光度法测定磷的研究

本文研究了磷锆钼蓝与丁基罗丹明B之间的离子缔合反应,建立了一种新的离子缔合分光光度法并用于磷的测定。在聚乙烯醇存在下,磷锆钼蓝杂多酸与丁基罗丹明B形成的离子缔合物,最大吸收在596nm波长处,表观摩尔吸光系数为2.3×10~5·mol~(-1)·cm~(-1),磷量在0～4μg/25ml范围内符合比耳定律,本方法具有灵敏度高,有色缔合物稳定等特点,方法用于钢铁样品中磷的测定,结果令人满意。     

钴(Ⅱ)—硫氰酸铵—氯丙嗪分光光度法测定氯丙嗪的研究

本文报导了[Co(SCN)_4]~(2-)络阴离子与盐酸氯丙嗪形成兰色离子缔合物,以乙酸正丁酯作萃取剂的萃取-分光光度法测定氯丙嗪.该离子缔合物的最大吸收位于630nm处,其色泽至少可稳定4小时.氯丙嗪含量在0～400μg/ml间遵守比耳定律.用摩尔比法及连续变化法测得离子缔合物组成比Co(Ⅱ)∶SCN~-∶氯丙嗪为1∶4∶2.本法快速、准确、再现性好,曾用于药品制剂中氯丙嗪含量的测定,获得满意结果.     

溴化钾-藏红T萃取-浮选光度法测定微量金

本文报道了以Au(Ⅲ)-Br~--藏红T(ST)离子缔合萃取-浮选光度法测定微量金(Ⅲ)。离子缔合物的最大吸收峰在520nm,其摩尔吸光系数ε_(520)=8.5×10~4(1·mole~(-1)·cm~(-1))。Au(Ⅲ)和ST的络合比为1:2,该离子缔合物的组成可能是〔Au Br_4~-·ST~ 〕·〔Br~-·ST~ 〕。本法已用于测定某些矿石,获得较满意的结果。     

锂电池电解质溶液中离子-溶剂和离子-离子相互作用的谱学研究VII.LiBF_4/γ-丁内酯

锂电池电解质溶液对锂电池的循环效率、工作电压、操作温度和使用寿命等有着重要的影响 ,是锂电池开发的关键技术之一[1] .ＬｉＢＦ4 是目前锂电池液体电解质的常用盐类 ,其与有机溶剂的相互作用和正负离子间的缔合必然对锂电池液体电解质的性质产生显著影响 .本文利用红外、拉曼光谱技术 ,研究了不同浓度下ＬｉＢＦ4 /γ -丁内酯溶液中的离子缔合和离子溶剂化 ,并运用量子化学计算了离子对的构型 .实验所用ＬｉＢＦ4 和γ -丁内酯 (ＢＬ)均按标准方法提纯 ,拉曼和红外光谱分别在美国ＮｉｃｏｌｅｔＦＴ -ＮＥＸＵＳ红外和拉曼光谱仪上测定 …     

铅(Ⅱ)一碘化物一罗丹明B分光光度法测定水样中微量铅

本文研究了铅(Ⅱ)一碘化物一罗丹明B(Rh-B)离子缔合物的形成条件,试验了常见离子的干扰情况,测定了铅(Ⅱ) 一碘化物一罗丹明B离子缔合物的组成:P_b(Ⅱ):Ⅰ:Rh-B=1:4:2,摩尔吸光系数为3.24×10~51·mol~(-1)·cm~(-1).应用本法于水样中微量铅的测定,结果较满意.     

难溶氢氧化物在纯水中的溶解度

本文举例说明了从难溶的金属氢氧化物的溶度积计算其在纯水中的摩尔溶解度时,一方面必须考虑生成的多核和/或单核羟合络离子对溶解度的影响;另一方面,要注意纯水本身电离出来的那部分氢氧根离子的浓度,有时非但不能忽略,而且是主要的。有的教科书中由于忽视了这些问题而发生错误。进行教学时应注意正确处理这样的问题。     

碱金属离子对SDS-PEG软团簇形成边界的影响及其在软团簇上的缔合量

采用超滤法和原子吸收分光光度法对外加碱金属(锂、钠或钾)硫酸盐的十二烷基硫酸钠一聚乙二醇软团簇体系进行研究，实验结果表明，其超滤曲线与表面张力曲线相似，也存在双拐点(c1和c2)，且c1随外加电解质浓度增加而降低，c2随外加电解质浓度增加而增加，因而软团簇形成的边界随外加电解质浓度增加而变宽，表明十二烷基硫酸钠与聚乙二醇间具有更显著的团簇化作用，外加碱金属(锂或钾)离子在软团簇上的缔合量与软团簇中表面活性离子含量之比随该金属离子的浓度增加而增加，在相同外加碱离子浓度下，钾离子在软团簇上的缔合量大于锂离子在软团簇上的缔合量，这是由于锂水合离子半径较钾水合离子半径大的缘故。     

罗丹明6G—磷钼杂多酸离子缔合物显色反应的研究及其应用

本文研究了在聚乙烯醇存在下,罗丹明6G—磷钼杂多酸离子缔合物显色反应的条件,光度特性和缔合物的组成。离子缔合物的表观摩尔吸光系数ε_(548)=1.87×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),磷量在0—2.0ug/25ml范围内服从比尔定律。本法灵敏度高,稳定性好,操作简便,容易掌握,用于铜合金中磷的测定,获得满意结果。     

玻璃碳电极同位镀汞阳极溶出伏安法同时测定铜、铅、镉、锌的可能性

本文用线性扫描阳极溶出伏安法(ASV)和微分脉冲阳极溶出伏安法(DPS)研究了在同位镀汞玻璃碳电极上同时测定铜、铅、镉、锌的可能性。实验证明同时测定这些离子的困难在于汞齐中形成金属间的化合物;干扰主要取决于铜和辞在汞齐中的相互作用;对一般未污染的环境样品用ASV或DPS同时测定铜、铅、镉或锌、铅、镉不会产生固难;用ASV同时测定铜、铅、镉、锌时在铜的溶出峰前出现一个铜辞化合物中辞的溶出峰,按本文所提出的测量峰电流的方法可以同时测定上述四种离子;用DPS可以用较短的富集时间同时测定这些离子。所制定的方法应用于鉴定蒸馏水及饮用水质量发现,由电加热蒸馏水器得到的蒸馏水会带来铜、铅的污染;济南地区各自来水厂水源中上述离子的含量大大低于国家规定的生活饮用水质标准。     

磁场对抗磁性难溶电解质溶解度的影响

对３种难溶电解质饱和溶液电导率进行了测定,确定了外磁场对抗磁性难溶电解质溶解度的影响,从而解释了磁处理水防垢效应的机制。实验发现,难溶电解质的溶解度与外磁场的强度和磁作用时间有关,磁效应也与溶液的组成及浓度有关。撤去磁场后磁作用的效果至少能保持２ｈ．假定磁场能改变离子的极性,从而可增大３种难溶电解质的溶解度。     

在聚乙烯醇存在下,乙基紫—磷钼杂多酸缔合物分光光度法测定微量磷的研究

近十余年来,应用水溶性高分子化合物聚乙烯醇(PVA)对离子缔合物的分散、稳定作用,于水相中分光光度法测定微量磷的报道已见文献记载[1—4]。文献[5,6]报道了PVA和非离子表面活性剂在乙基紫-磷钼杂多酸缔合物显色体系的作用机理,然而迄今尚未见这一显色体系在分析中的实际应用。     

磁场对抗磁性难溶电解质溶解度的影响

对３种难溶电解质饱和溶液电导率进行了测定,确定了外磁场对抗磁性难溶电解质溶解度的影响,从而解释了磁处理水防垢效应的机制。实验发现,难溶电解质的溶解度与外磁场的强度和磁作用时间有关,磁效应也与溶液的组成及浓度有关。撤去磁场后磁作用的效果至少能保持２ｈ。假定磁场能改变离子的极性,从而可增大３种难溶电解质的溶解度。