光催化的含吸电子基团卤代苯的偶联反应

通过含酯基或酰基吸电子基团的溴苯或碘苯和苯衍生物(苯、甲苯、二甲苯,二苯基甲醚)的光催化偶联反应合成了一系列联苯衍生物,研究了光催化脱卤化氢偶联反应的最佳反应条件,并讨论了取代基对产率的影响.     

镍催化卤代烷烃交叉偶联反应的配体优化

两个结构相似的卤代烷烃直接经过镍催化还原偶联反应生成新的C(sp~3)-C(sp~3)键一直是有机合成中的难点.通过前期的研究发现,采用Zn作还原剂,Ni(cod)2作催化剂,在Pybox类配体存在的条件下,可以成功地实现不同卤代烷烃的交联反应,不过其中一个卤代烷烃必须使用3 mol的用量.为了进一步提高反应的效率,采用2 mol的1-溴丁烷和1 mol的4-溴-1-对甲苯磺酰基哌啶为模型进行反应,通过优化反应条件,特别是对配体结构的修饰,进一步提高不活泼烷基卤代物的还原交叉偶联反应效率.研究结果表明,Pybox类配体是效果较好的配体,而二齿配体在吡啶存在的条件下也能得到中等期望值的产率.这一结果为今后进一步优化反应提供了参考依据.     

镍催化卤代芳烃与烯基溴的还原偶联反应

正碳-碳键是有机化学中最基本、最重要的化学键之一,如何通过简单、高效的方法实现碳-碳键的构建,一直以来都是有机合成领域的研究热点。近年来,过渡金属催化的交叉偶联反应在碳-碳键、碳-杂原子键的生成方面取得了飞速的发展,并在精细化学品,活性药物以及天然产物的合成方面得到广泛的应用[1-2]。目前,最常见的偶联化学通常是基于亲核试剂与亲电试剂之间的反应而进行的[3],比如Suzuki,     

镍催化卤代烷烃交叉偶联反应的配体忧化

两个结构相似的卤代烷烃直接经过镍催化还原偶联反应生成新的 C(sp³ )—C(sp³ ) 键 一直是有机合成中的难点. 通过前期的研究发现, 采用 Zn 作还原剂, Ni(cod)₂ 作催化剂, 在 Pybox 类配体存在的条件下, 可以成功地实现不同卤代烷烃的交联反应, 不过其中一个卤代烷烃必须使用 3 mol 的用量. 为了进一步提高反应的效率, 采用 2 mol 的 1-溴丁烷和 1 mol 的 4-溴-1-对甲苯磺酰基哌啶为模型进行反应, 通过优化反应条件, 特别是对配体结构的修饰, 进一步提高不活泼烷基卤代物的还原交叉偶联反应效率. 研究结果表明, Pybox 类配体是效果较好的配体, 而二齿配体在吡啶存在的条件下也能得到中等期望值的产率. 这一结果为今后进一步优化反应提供了参考依据.     

2,4—二硝基卤代苯的硫氰代反应动力学

测定了四种2,4-二硝基卤代苯在99.5％乙醇中和硫氰化钾的反应动力学。它们都是二级反应,反应速度的顺序为 Br->I->Cl->F。这和两步历程的推论相符合。2,4-二硝基氟苯的硫氰代反应伴有强烈的醇解副反应,而其它卤代物和2,4-二硝基硫氰代苯在所用的反应条件下几乎不起醇解反应。     

卤代苯和卤代苯甲醛沸点和闪点的拓扑研究

在分子图邻接矩阵的基础上提出了1个新的基团染色指数^mX,该指数易于计算,有较高的结构差异区分能力,运用定量结构-性质相关技术研究了30种卤代苯、卤代苯甲醛化合物的沸点和闪点与分子结构间的定量关系,结果表明,卤代苯和卤代苯甲醛的沸点和闪点与基团染色指数具有显著相关性,对卤代苯和卤代苯甲醛的沸点和闪点的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差分别为2．72℃和6．32℃,利用建立的模型,对另外7种卤代苯的沸点和闪点进行了预测。     

九种卤代乙酰基苯并冠醚的合成

本文以PPA作为催化剂,苯并冠醚和卤代乙酸作为原料,利用取代反应合成了9种新卤代乙酰基苯并冠醚。用m·P,MS,IR,C_6~(18)-NMR和H_1~1-NMR确定了新化合物的结构。对反应机理进行了讨论。     

羰基化合物与二卤海因的α-卤代反应

报道了脂肪(环)酮与1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)在甲醇中、室温下进行的α-溴代反应,并在此基础上,进一步报道了以脂肪(环)酮、β-酮酯和丙二酸酯为底物,使用1,3-二氯-5,5-二甲基海因(DCDMH)和对甲苯磺酸在乙腈中、室温下进行的α-氯代反应.其中β-酮酯和丙二酸酯以87%~96%的高收率得到α-单氯代反应产物.     

苯分子的溴代反应研究

应用量子化学密度泛函理论在UB3LYP/6-31G（d）水平上, 结合MP4和AM1方法研究了苯的溴代反应过程. 计算结果表明, 这是包括一个过渡态和两个中间态的多步反应, 反应过程中Br⁺所带的正电荷经正离子中间体［C₆H₆Br］⁺转移给H, 是电子转移过程.     

卤代烯烃与芳烃的付克氏烷基化反应

介绍了卤代烯烃与芳烃的付克氏烷基化反应。     

微波促进下苯骈三氮唑与碘苯的偶联反应

优化微波促进下含氮杂环苯骈三氮唑与卤代芳烃碘苯进行Ullmann偶联反应的反应条件.产物结构通过熔点测定、红外、核磁共振氢谱、质谱等手段进行表征.     

CuI催化取代碘苯与乙酰丙酮的偶联反应

取代碘苯与乙酰丙酮的C-C偶联反应在CuI、2-吡啶甲醛苯腙催化下,以DMSO为溶剂,100℃反应8 h,高产率地得到了一系列3-芳基-2,4-戊二酮.     

卤代苯/丙酮溶液分子间的弱相互作用

研究卤代苯(C₆F₅X(X=F, Cl, Br, I))/丙酮(CH₃COCH₃)组成的二元混合溶液分子间的弱相互作用.测量不同摩尔浓度下C₆F₅X(X=F, Cl, Br, I)/CH₃COCH₃溶液CO伸缩振动的拉曼光谱.研究结果表明：相对于纯CH₃COCH₃,C₆F₅X (X=F, Cl, Br)/CH₃COCH₃二元混合溶液中CO伸缩振动频率发生蓝移,且随C₆F₅X (X=F, Cl, Br)摩尔浓度增大而增大;当X=I时,情形与X=F, Cl, Br不同,C₆F₅I/CH₃COCH₃二元混合溶液中CO伸缩振动频率随C₆F<...     

应用拓扑理论预测部分卤代苯的理化性质

研究了部分卤代苯的正辛醇／空气分配系数,极化率及分子的本征体积与其拓扑指数之间的相关关系,结果表明,相关性能良好,标准偏差小,可靠性强。     

多卤代1,3-苯二腈的水解研究

 通过百菌清(1a)及其2种含氟衍生物(1b-c)的水解反应,制备了相应的酰胺化合物(2a-c),其中2b为一新化合物,以上产物均得到IR,MS,NMR等数据的证实.     

TiO_2光催化法去除饮用水中的有机卤代物

利用自制TiO2 光催化剂 ,对饮用水中常见的氯消毒副产物三氯甲烷等有机卤代物进行了光催化去除研究 ,实验表明 ,对于三氯甲烷浓度为 10 0 μg/L的 5 0ml废水 ,当催化剂的用量为 0 .4g ,光照时间 3.0h ,溶液中H+ 的浓度为 1×10 -9mol/L时 ,三氯甲烷的光催化去除率达 95 .0 %以上 .同时对光催化去除三氯甲烷的机理进行了探讨 ,证明了三氯甲烷的TiO2 光催化去除反应遵循一级反应速率公式 :lnC =- 0 .75t+4 .30 .     

TiO2光催化法去除饮用水中的有机卤代物

利用自制 TiO₂光催化剂, 对饮用水中常见的氯消毒副产物三氯甲烷等有机卤代物进行了光催化去除研究, 实验表明,对于三氯甲烷浓度为 100
g/ L的 50 ml 废水,当催化剂的用量为 0. 4 g, 光照时间 3. 0 h,溶液中 H+的浓度为 1*10^-9mol/ L时, 三氯甲烷的光催化去除率达 95. 0%以上.同时对光催化去除三氯甲烷的机理进行了探讨,证明了三氯甲烷的TiO₂光催化去除反应遵循一级反应速率公式: ln C= - 0. 75 t+ 4. 30.     

卤代环丙烷亲核取代反应的特殊性

卤代环丙烷亲核取代反应的主要产物不是环丙烷衍生物,而是丙稀类衍生物。