M——H(81)型状态方程用于二元非理想系等压汽——液平衡计算的研究

本文用M—H(81)方程计算H_2O(1)—DMF(2)二元非理想等压汽液平衡,并采用UNIFAC,WILSON两方程对该体系的计算结果进行了比较。编制了一套M—H(81)方程计算等压汽液平衡的程序,对M—H(81)方程用于计算H_2O(1)—DMF(2)精馏塔设计计算的可行性进行了讨论。     

辽河原油常压汽液平衡CORGC状态方程的预测

应用ＣＯＲＧＣ状态方程，根据正构烷烃模型分子法确定石油假组分的基团组成，仅需平衡沸点一个物性参数，即可按假多元系法预测汽液相平衡常数和体系的泡点、露点温度。结果表明，预测精度与ＡＰＩ推荐的ＳＰＫ状态方程相当。     

状态方程—ASOG基团混合规则推算高压汽液平衡

采用 ＡＳＯＧ（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｏｆＧｒｏｕｐｓ）基团作用法新的混合规则， 表达 Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ状态方程中混合能量参数“α”；回归确定出氧－二氧化碳基团对 参数，并对温度范围为 ２００～３００ Ｋ 的 Ｏ２－ＣＯ２物系高压汽液平衡进行了关联计 算，除靠近临界点外，计算值与实验值的一致性相当好。关联结果表明：ＰＲ－ＡＳＯＧ 方程的精度优于 ＰＲ方程     

用立方型状态方程关联高分子溶液汽液平衡

通过Ｗｏｎｇ－Ｓａｎｄｌｅｒ混合规则将Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ方程与胡英等的密堆积格子模型相结合，建立了可用于高分子溶液汽液平衡计算的立方型状态方程，该方程保持了立方型状态方程的简单性，又吸收了密堆积格子模型描述高分子溶液热力学性质的优点。对高分子溶液汽液平衡的关联误差小于３％。     

用SRK状态方程预测辽河原油小于350℃馏分油汽液平衡的考察

以辽河原油小于３５０℃馏分油实测常压汽液平衡数据为依据，选用ＡＰＩ推荐的ＳＲＫ状态方程，按假多元系法进行相平衡常数和体系泡，露点温度的计算，重点考察了六种不同临界参数关联式匹配方案对预测效果的影响，结果表明，用方案四预测露点温度效果最好，平均绝对偏差３．４８Ｋ，平均相对偏差０．６８％，可用于工程计算。     

辽河原油常压汽液平衡CORGC状态方程的预测

应用ＣＯＲＧＣ状态方程，根据正构烷烃模型分子法确定石油假组分的基团组成，仅需平均沸点一个物性多数，即可按假多元系法预测汽液相平衡常数和体系的泡点、露点温度．结果表明，预测精度与ＡＰＩ推荐的ＳＲＫ状态方程相当．     

用多参数状态方程求解汽液平衡的数值方法

本文以BWR 方程为例,建立了用多参数状态方程计算汽液平衡的非线性方程组,讨论了Newton-Raphson 法解该非线性方程组的收敛性,提出了将非线性方程组构造成适应最优化方法的目标函数。用不求导数的单纯形搜索法求解BWR状态方程所表达的汽液平衡,可以有效地解决多极值问题引起的困难。     

四氯化碳—异丙醇含盐体系汽液平衡

实验测定了１０１．３ｋＰａ压下四氯化碳－异丙醇－氯化锂及四氯化碳－异丙醇－氯化钙体系汽液平衡数据。分别以Ｆｕｒｔｅｒ及Ｒｏｕｓｓｅａｕ拟二元模型处理溶盐三元体系，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了拟二元体系，得到了较为的满意的结果。     

改进的UNIFAC-SRK法预测汽液平衡

链烷烃分子结构非常相似，可以认为链烷烃溶液是无热体系，因此其超额吉布斯自由能可以假设为零，由此可以得到不含能量项的简化Vidal混合规则．这一改进混合规则和原来的Vidal混合规则一起构成改进的UNIFAC-SRK模型。同时，根据Nelder-Mead扩展单形求极值法估算出了23对新的基因交互作用参数．利用估算出的基因参数对43个二元汽液平衡体系的泡点压力和汽相组成进行了预测，大部分体系的泡点压力和汽相组成预测平均偏差都低于5．0％、     

修正的UNIFAC－PR模型预测汽液平衡

对于组分分子结构非常相似的链烷烃溶液体系，Vidal混合规则中的超额吉布斯自由能(gres^E)近似为零，由此可得到不合能量项的简化的Vidal混合规则。该简化的混合规则和原Vidal混合规则共同组成了改进的UNIFAC-PR模型。同时，利用Marquardt法估算了部分小分子化合物间的相互作用参数，并用修正模型对40个二元汽液平衡体系的泡点压力和汽相组成进行了预测，大多数体系的预测平均偏差都低于6．0％。尤其是对非对称体系的预测，改进模型的预测偏差比原模型低得多，如体系C2H6／n-C36H74(373K)，压力预测平均偏差从74．0％下降到13．0％。     

汽液相平衡数据库

本数据库是在广泛收集国内各理、工科高校、研究院、研究所和一些设计院、工厂(公司)1990年以前,在国内各种文献上发表的汽液相平衡数据的基础上建立起来的。具有体系号、两个纯物质编码、一个纯物质编码三种检索途径,并设有供用户使用的库管理程序,还可生成用于热力学一致性检验和关联数据的数据文件。     

二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系汽液平衡的测定与预测

利用自吸式搅拌静态平衡釜,由气相色谱检测汽液相组成,测定298.15、313.15、333.15、353.15 K下二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系的等温汽液相平衡数据。采用状态方程-活度系数法,由彭-罗宾逊方程计算气相各组分的逸度系数,有序双液方程计算液相活度系数,进行了二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系汽液平衡数据的热力学计算。模型计算值与实验值吻合良好。     

一种修正的vdW状态方程在强极性流体中的应用

1980年Schmidt和Wenzel提出一个普遍化范德华状态方程,Iwai,Margerum和Lu对此方程加以改进,使极性流体的液体密度计算结果得到了改善。文中选用了一个依赖温度关系的新的表达式,并将方程中参数u看为与物性有关的参数。这样能使缔合性和极性流体的纯组分饱和蒸汽压计算值与实测值绝对平均百分偏差普遍地小于1％,此结果优于同类方程。     

氨/水体系汽液相平衡模型的研究

基于具有较好的热力学一致性并且覆盖较宽的温度、压力、浓度范围的氨/水汽液相平衡实验数据,本研究评价了6个具有代表性的VLE模型.结果发现,总的来说SR-P方程能够较好描述氨/水体系汽液相平衡行为,虽然在中低温度范围内SR-P方程仅次于最佳的电解质NRTL模型和RK-NRTL模型.据此,本研究回归了SR-P方程的交互作用参数.与原方程相比,新参数SR-P方程的计算精度明显提高.     

偏、均、连三甲苯+叔丁醇体系的等压汽液平衡

用ＣＰ－Ｉ型汽液平衡双循环釜测定了叔丁醇＋偏三甲苯、叔丁醇＋均三甲苯、叔丁醇＋连三甲苯３个二元体系在压力为９９．９９２ｋ时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验,用Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据,拟合精度令人满意。     

DMF-CHCl3体系汽液相平衡数据的测定与关联

为获得二甲基甲酰胺（DMF）与氯仿（CHCl3）精馏分离的基础热力学数据,实验采用改进型的Rose平衡釜测定了DMF-CHCl3体系在760mmHg下的汽液相平衡数据,并分别用NRTL和Margules模型对实验数据进行关联。结果表明：实验数据满足热力学一致性的检验,且NRTL和Margules模型的计算结果与实测结果偏差小,平均绝对误差分别为0．0026和0．0010,平均相对误差分别为1．81％和1．23％,可满足工业精馏工艺过程设计的需要。     

二元系多甘醇水溶液的混合热与汽液平衡关系的研究

使用Calvet BT2.15型低温微量热计测定了二甘醇、三甘醇分别与水的二元体系在298.15,308.15和318.15K温度下的混合热(△H或H~E)。基于此实测的△H～f(x,T)数据和甘醇水溶液在298.15和319.15K温度下的文献值,进行了△H的关联与VLE的推算,采用的工作方程是在评比了几个基于局部组成概念的半经验模型后,对溶液理论模型加以修正提出的,将改进后的模型与广为流行的三参数NRTL模型比较,其关联与推算的结果是令人满意的,尤其是对VLB的推算显著优于3-NRTL方程。