任意稠合多环芳烃π-键总能近似计算的最简通式

共轭分子的π-键总能是一个重要的量子化学特征.在HMO方法的基础上,有不少人试图寻找运用范围广泛的简单近似计算公式.到目前为止,已经有很多计算公式被提出,但大多数都不尽人意.戴乾圜借图论方法得到的适用于任意稠合多环芳烃π-键总能近似计算的通式,即(β单位,下略)     

苯稠环芳烃环电流的计算

Pauling在1936年根据芳烃分子具有抗磁各向异性的事实,提出了环电流的理论,并采用一种经典方法来计算环电流的相对强度。次年London应用LCAO分子轨道法对π电子的抗磁磁化率进行了计算。以后,Dailey和Memory对这一计算方法作了改进,用以计算苯稠环芳烃分子中各个环的环电流。金寅生指出,由环电流的大小可以预测苯稠环芳烃发     

计算稠环芳烃离域能的统计模型

稠环芳烃包括若干工业品和致癌物。计算稠环芳烃π电子离域能,不仅可了解这类化合物的特性,且有助于探讨“芳香性”这一重要理论课题。我们在此提出一种半经验的统计模型,以计算稠环芳烃的π电子离域能。     

氯仿至全氯代稠环芳烃的液相电弧合成

以石墨电极在惰性气氛中放电,已成功地合成了C_（60）等碳原子簇。Grosser等人将此反应在氰气与氯气氛中进行,获得了一系列“棒状分子”与全氯代芳烃。我们又将这样的放电反应进一步扩展至溶液体系,将产生原子团簇的物理方法与传统的化学合成方法结合起来。最近,我们分析和研究了在液态的氯仿中放电的产物,在其中先后分离出六氯代苯（Ⅰ）、全氯     

原位红外光谱法高耐热性稠环芳烃树脂合成的研究

缩合多环芳烃树脂(Condensed polynuclear aromatic resin,简称COPNA树脂)是80年代Otani等人合成的新型热固型树脂,其合成原料中至少含有≥2个稠环,例如萘、蒽、芘、丁省等及其衍生物或混合物。它们的取代基可以是烷基、羧基、羟基等,这些基团的取代位置和个数不限,但必须要有活泼的芳香氢.煤焦油沥青和石油沥青经精制后也可作为反应原料.架桥剂可以是芳香醇或芳香醛,采用不同的架桥剂时,连接稠环的桥键各异,这将直接影响树脂的性能.     

稠环芳烃甲基衍生物甲基立体增活的CNDO研究

稠环芳烃甲基衍生物是很重要的一类环境污染物质,其中很多化合物已被确认为致癌物.实验证明,这些衍生物也需要经过代谢成为湾区二氢二醇环氧化物这一最终致癌剂,方能够致癌.我们在前人工作的基础上,对101     

π-受体诱导的苄基硫醚键裂解反应

长期以来,煤的模型化合物的裂解均采用高温热活化或还原法.近年人们利用π-受体(π-A)诱导的键裂解反应已成为一个相当活跃的研究领域,其重要原因是通过电子给予体-受体络合物进行的化学反应热活化代表了化学反应研究的新领域和键活化的新方法.作者合作研究的目标是开发和理解化学键的裂解反应,其中对燃料利用和环境科学间的关系尤感兴趣.     

稠苯芳烃共振能的估算

在稠苯芳烃B的每一个Kekule结构中,我们引入一个权重——即它的共轭六员环的数目。诸Kekule结构贡献的总和,可以作为稠苯芳烃B的一个结构不变量N(B)。利用该不变量N(B)我们可以得到估算稠苯芳烃共振能的一个简单表达式。为了研究稠苯芳烃的稳定性与共振能,许多化学家都同意某些类型的Kekule结构比其它的结构更为重要的观点。     

任意交换环上的多维CRT

离散傅里叶变换(DFT)的快速算法(FFT)的出现,不仅对数字信号的实时处理有重要意义,而且也推动了快速变换的发展,接着又出现了数论变换(NTT)、多项式变换(PT)等。在[1]中我们更一般地建立了在任意有单位元     

多环芳烃致癌活性的双区理论

多环芳烃(PAH)的结构与致癌性能间的关系,是涉及致癌机理研究的一个重大问题。五十年代,普尔曼等人曾提出著名的K区理论,虽然大致解释了当时的已知事实,但其预言与继后的实验则大多相矛盾。杰林纳等人,在米勒(Miller)等亲电致癌的理论基础     

芳烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅴ.五种稠环联苯负离子基

在以前的几篇报告中,我们报导了三联苯、四联苯以及二种多苯基苯负离子基的波谱,并对联苯系负离子基的结构和电子自旋密度的关系作了若干探讨。据最近国外报导的三联苯负离子基的情况来看,波谱线形与我们报导的基本上相同,但他们没有着重指出联苯环的空间排列非平面性,以及未偶电子的离域范围。这二点是联苯系和稠苯系所不同的特点。为了获得联苯和稠苯结合物的规律,我们制备了下列五种稠环联苯化物:1-苯基萘,1,l’-二联萘,1,2,3,4-四苯基萘,9-苯基蒽及9,10-二苯基菲,并用金属钾还原为相应的负离子基,兹将测试结果报导于后。     

新型有机污染物氯代多环芳烃的研究进展

氯代多环芳烃(Cl-PAHs)是城市大气中发现的卤代有机污染物中的一类。作为一种新型有机污染物,Cl-PAHs具有与二噁英相似的毒性作用,并且在各环境介质中广泛存在,对生态环境和人体健康造成潜在的威胁。作者将从Cl-PAHs的毒性作用、形成机理、来源、浓度水平、环境行为等几个方面综述国内外关于Cl-PAHs的研究现状和最新进展。     

高氧化态钼簇合物的电子结构和化学键——多中心d-pπ键的存在和性质

本文通过对一系列二至六核高氧化态钼簇合物电子结构的计算和分子轨道分析,提出了该类型钼簇中存在多中心d-pπ这一新化学键形式的观点;导出了半定量计算d-pπ作用能的群轨道角重迭公式;讨论了该公式中的d_M~G轨道空穴数,桥原子能级(或电负性)和几何环境等因素与桥键强度、键长、键角及Mo-Mo'键强度的关系.     

多背包问题近似计算的复杂性

设Π是最大化问题,A是关于Π的近似算法。对Π的每一个实例I,记 R_A(I)=OPT(I)/A(I), 其中OPT(I)是I的最优值,A(I)是算法A求得的近似解的值。记 R_A=inf{4r≥1:对所有的实例I,R_A(I)≤r}, R_A称作A的性能比。如果及_A<+∞,则称A具有常数比。关于Π的多项式时间近似方案     

多环芳烃致癌性能定量双区公式的其他形式

作者之一所提出的定量结构与致癌活性关系式:logK=4.751△E_1△E_2~3-0.0512n△E_2~(-3),(1)其计算与实验的符合率达98％.前报指出,该公式不适用于八稠环,而前报提出的几何因素(包括亲电中心的距离)和溶解度因素则有可能定量化.现在我们得到了一个包括八稠环、考虑几何因素和溶解度因素的定量公式.式中引入了三个概念即:距离因素——两个活性区的距离;溶解度(或传输)因素——多环芳烃及其衍生物在细胞中的溶解     

多环芳烃致癌性K、L区理论的新解释

用量子化学理论计算的方法来研究致癌物的结构和活性关系是量子生物学的核心课题之一。我们在前人工作的基础上,用HMO法在国产DJS-131小型计算机上使用BASIC语     

任意交换环上辛群的结构

域上辛群的结构已完全确定。一些作者讨论了交换环上的辛群,但他们对基础环加了较强的限制。本文从初等辛矩阵出发,利用局部化和环扩张的技巧,完全确定了任意交换环上辛群Sp_(2n)(R)(n≥3)的结构。这包含了所有原先的有关结果。 在本文中,R表示任意含单位元的交换     

多环芳烃与胞外DNA非共价结合及机制

多环芳烃（PAHs）作为持久性有机污染物,因具有三致效应,其环境污染与人体健康问题一直是环境领域的研究热点.PAHs与生命遗传物质DNA结合形成PAHs-DNA加合物进而阻碍细胞正常复制是其诱发癌症的主要机理.然而,该过程尚未引起足够重视.本文采用荧光猝灭法,分别研究了低、中、高环PAHs与水中胞外DNA之间的结合强度及机制.结果表明,静态猝灭与动态猝灭过程共存,且PAHs可与DNA结合形成稳定的PAHs-DNA复合物,二者之间的结合常数K_A分别为2.05×10¹⁰L/mol（苊烯）、4.42×10⁷L/mol（苊）、1.71×10⁴L/mol（荧蒽）、1.20×10⁴L/mol（芘）、1.80×10²L/mol（苯并[a]蒽）、4.96×10⁴L/mol（屈）、1.11×10²L/mol（苯并[k]荧蒽）和4.86×10²L/mol（苯并[a]芘）.红外光谱结果证实胸腺嘧啶为PAHs与...     

某些稠环共轭π电子体系与三硝基苯酚的电荷转移复合物的XPS研究——确定π电荷转移复合物的形成及其电荷转移量(ρ)

三硝基苯酚是一种强电子受体,可与许多给电子体系(如咔唑)形成电荷转移复合物。一般,人们对具有孤对电子体系的给予作用(n的给予作用)研究较多,因为这种作用一般来得较强,表现的特性也明显,但是,人们对共轭π电子体系的给予作用研究的相当少,而其共轭π电子体系作为给体的电荷转移复合物的实验例证及其电荷转移量(ρ)的确定尚未见文献报道。