双核双环钴（Ⅱ）卟啉与咪唑的轴向配位研究

本文用分光光度法研究了双核双环钴（Ⅱ）卟啉与咪唑的轴向配位作用，测定了配位平衡常数。在实验条件下双核钴（Ⅱ）卟啉与咪唑生成１：２配合物．     

卟啉化合物的研究：Ⅻ.双核双环钴卟啉配合物轴向配合性…

报导了用分光江度法测定双核钴（Ⅱ）卟啉与有机碱反应的平衡常数及组成比，并研究了双核钴卟啉与ＣＯ的轴向配位作用，结果表明，双核钴卟啉与ＣＯ的结合是可逆的。用红外差谱法测得ＣＯ的伸缩振动频率是１９５９ｃｍ＾－＾１。     

联氨在金属纳米粉制备中的行为研究

通过ＵＶ、ＸＲＤ和化学分析方法研究了联氨在同Ｆｅ（ＩＩ） 、Ｃｏ（ＩＩ） 、Ｎｉ（ＩＩ） 反应制备金属纳米粉的行为． 认为在乙醇－ 水体系中， 水合肼还原Ｃｏ（ＩＩ） 、Ｎｉ（ＩＩ） 的反应是经过配合催化， 还原Ｆｅ（ＩＩ） 的反应是经过表面催化和高压诱导． 用水合肼对钴、镍纳米粉进行铁的包覆， 以及有钴、镍存在下的岐化分解都是表面催化．     

含N、S碱对尾式苯丙氨酸金属卟啉电子光谱的影响

报告了含Ｎ、Ｓ碱味唑、吡啶、三乙胺、二甲氨基吡啶和噻吩嗪对尾式苯丙氨酸卟啉［５－对－（Ｎ－苯丙氨酸甲酰氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对氯苯基）卟啉］（简记为Ｈ＿２Ｌｐｈｅ）钴、铁和锰配合物电子光谱的影响。结果表明，含Ｎ、Ｓ碱的轴向配位能力为：噻吩噻＞咪唑＞吡啶（≈二甲氨基吡啶）＞三乙胺。     

咪唑基尾式卟啉的新法合成

报道了合成以烷烃链连接的咪唑基尾式卟啉的一种新方法。首先合成溴烷基咪唑盐酸盐,再以5－（对－羟基）苯基－10,15,20－三苯基卟啉与溴烷基咪唑直接反应合成咪唑基尾式卟啉。避免了合成过程中副产物卟啉二聚体的生成,提高了咪唑基尾式卟啉的产率,还降低了合成过程中产物分离纯化的难度。     

四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究

合成并表征了α，α，α，β－四－（邻氯乙酰胺基苯基）卟啉（Ⅰ）及其锌（Ⅱ）配合物（2）。用紫外－可见光谱法测定了配合物2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数，研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别。结果表明，各配体的缔合常数顺序为：K（N－甲基咪唑）＞K（咪唑）＞K（2－甲基咪唑）。根据量化计算结果，讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向，咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻，而2－甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻。由轴向配位反应的△rHm^θ、△rSm^θ和△rGm^θ可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程。实验和计算结果均表明：配合物2对咪唑类客体的识别是电子效应和空间效应共同作用的结果。     

一水合硝酸三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)配合物的合成及结构

超氧化物歧化酶是一种金属酶，它具有防御机体内氧自由基损害的功能．它的活性中心是以咪唑桥联的多核过渡金属配合物［１～３］．人工合成以含苯并咪唑化合物为配体的单核、同双核配合物，无论是在理论上还是在实际应用中都有极其重要的意义．本文以三（２－苯并咪唑亚甲基）胺为配体，合成了其钴（Ⅱ）的配合物，并进行了元素分析，红外光谱分析及结构测定     

轴向配体对尾式色氨酸金属卟啉配合物电子光谱的影响

报道了咪唑、吡啶、二甲氨基吡啶、三乙胺和噻吩嗪对尾式氨基酸卟啉［５－对－（Ｎ－色氨酸丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对氯苯基）卟啉］钻、铁、锰配合物电子光谱的影响。结果表明，这些轴向配体对金属卟啉的轴向加合能力由大至小的顺序为：噻吩嗪＞咪唑＞吡啶（≈二甲氨基吡啶）＞三乙胺。     

二乙胺基尾式卟啉钴与含氮有机碱的加合作用

用分光光度法研究了一种新的尾式卟啉钴——间-[邻-(4-二乙胺基丁酰氨基)苯基]三苯基卟啉合钴(Ⅱ)[缩写为meso-MDBPTPP Co(Ⅱ)]与含N有机碱(咪唑,吡啶,脂肪胺等)的加合作用,测定了这些有机碱同卟啉钴的加合平衡常数。实验结果表明:原来是五配位的尾式钴卟啉与含N有机碱可一步形成1:1的加合物,从而生成六配位的配合物;同时发现伯胺类的平衡常数与BH~+的酸常数K_a之间的关系式为:lgK=3.82pK_a+9.58     

轴向配体对新型尾式缬氨酸金属卟啉电子光谱的影响

报道了咪唑、吡啶、二甲氨基吡啶、三乙胺和噻吩嗪对尾式缬氨酸卟啉［５－对－（Ｎ－缬氨酸丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对氯苯基）卟啉］钻（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、锰（Ⅲ）配合物电子光谱的影响．实验结果表明，这些含Ｎ、Ｓ轴向配体对金属卟啉轴向加合能力由大至小的顺序为：噻吩嗪咪＞咪唑＞吡啶（≈二甲基吡啶）＞三乙胺．     

新型尾式咪唑基卟啉铁配合物的合成和表征

探讨了一种新型尾式卟啉５－邻［３－（１－咪唑基）丙氧基］苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉（简称ｏＩｍｐｒＴＰＰＦｅ）的合成路线，并以ｏＩｍｐｒＴＰＰ为配体合成了铁（Ⅲ）卟啉ｏＩｍｐｒＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ，通过元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振波谱、紫外可见光谱、顺磁共振波谱等手段对上述化合物进行了表征，并对其谱学特征进行了讨论。     

以2—（2′—咪唑偶氮）苯酚—4—磺酸为显色剂进行金属离子 …

研究了咪唑偶氮苯酚－４－磺酸（ＩＡＰ－４Ｓ）与Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）显色反应的适宜条件。对于铜、铁、钴混合主液及锌、铁、钴混合试液中３组分应用多组分分析法测定，方法简便，回收率令人满意。     

以2-(2′-咪唑偶氮)苯酚-4-磺酸为显色剂进行金属离子的多组分分析

研究了咪唑偶氮苯酚－４－磺酸（ＩＡＰ－４Ｓ）与Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）显色反应的适宜条件。对于铜、铁、钴混合试液及锌、铁、钴混合试液中３组分应用多组分分析法测定，方法简便，回收率令人满意。     

7-均苯四甲酸根双核铜(II) 配合物的合成、磁性与生物活性

合成了三种新的双核铜（ＩＩ） 配合物［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ｅｎ）２］ （１） ，［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ｐｎ）２］ （２） 和［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ａｐ）２］ （３）；其中ＰＭＴＡ代表均苯四甲酸根阴离子；ｅｎ，ａｐ 和ｐｎ 分别表示乙二胺，１ ，２＿丙二胺和１，３＿丙二胺． 经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征． 测定和解析了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ）；研究了这些配合物的生物活性，结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用，且三种双核配合物均有一定的抑菌活性．     

钴卟啉的合成及消除有毒氧自由基的研究

合成与结构表征了４个钴卟啉配合物Ｃｏ（Ｐｏｒ）,Ｐｏｒ＝５,１０,１５,２０－四－「（３,４,５－三甲氧基苯基）卟啉（１）,（对甲基苯基）卟啉（２）,（对氯苯基）卟啉（３）,（对磺酸基苯基）卟啉（４）」,并用它们作为超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）和过氧化氢酶（ＣＡＴ）模型物进行了双功能模拟酶生的测试：核黄素－蛋白氨酸光照法证实,在１０＾－５－１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内４种配合物均有消除超氧自由基（Ｏ     

以均苯四甲酸根为桥联配体的双核钴（Ⅱ）配合物的合成与磁性

作者合成和表征了3个通式为[Co2（PMTA）L4]的新双核钴（Ⅱ）配合物,其中,PMTA代表均苯四甲酸根四价阴离子,L分别为邻苯二胺（obda）、2-二甲氨基乙胺（Me2en）和3-二甲氨基丙胺（Me2pn）。根据元素分析、摩尔电导测定、红外和电子光谱等手段,巳推定这些配合物具有均苯四甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）结构,其中,两个钴（Ⅱ）离子均处于畸变的八面体配位环境,作者还测定并解析了配合物[Co2(PMTA)(Me2pn)4]的变温（4-300K）磁化率,求得交换积分J=-0.28CM^-1。根据实验结果作者认为,在双核钴（Ⅱ）配合物中的钴（Ⅱ）离子间存在极弱的反铁磁自旋超交换作用。     

三（2—苯并咪唑亚甲基）胺—咪唑配合物的合成和结构表征

以三（２－苯并咪唑亚甲基）胺（简称ＮＴＢ）来模拟超氧化物歧化酶（ＳＯＤ），已被当今科学家所关注，本文合成并结构表征了以咪唑为桥的ＮＴＢ单核和同双核过渡金属配合物，为进一步研究结构与催化歧化活性提供了理论基础。     

一种八乙基卟啉西佛碱钴配合物的合成及配位反应动力…

利用一种已知的八乙基卟啉西佛碱配体Ｃ４３Ｈ５１Ｎ５合成了相应的钴（Ⅱ）配合物，其化学结构用谱学方法表征，研究了配位反应动力学，在６５－８０℃下，反应对卟啉西佛碱配体为一级，对钴盐为１／２级，测量了配位反应动力学方程和表现活化能，对反应机理进行了讨论。     

以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯偶姻的氧化

以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］ＣｌＯ４反应，合成了含双雌二醇、四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物．研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应，发现双雌甾模型物与底物间的疏水相互作用有利于苯偶姻的氧化反应     

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅷ)对-苯并咪唑基尾式卟啉锰(Ⅲ)、钴(Ⅱ)配合物的合成及催化性质

利用溴代烷与硫醇间极易反应的特性，制备了８种尾端基团为苯并咪唑基的对－尾式卟啉锰（Ⅲ）、钴（Ⅱ）配合物并经元素分析、ＦＡＢ－ＭＳ、ＵＶ－ｖｉｓｉｂｌｅ、ＩＲ等谱进行了表征；研究了亚碘酰苯存在下尾式卟啉配合物对环己烷氧化的催化作用，初步探讨了催化反应机理．结果表明，尾式卟啉配合物具有比ＭｎＴＰＰＣｌ及ＣｏＴＰＰ较高的催化活性，这可能与催化过程中尾端基团参与的分子间轴向配位作用有关