手性相转移催化剂的设计与催化性能比较

介绍了近几年设计的手性相转移催化剂,包括手性季铵盐、季钅盐、手性冠醚、金属配合物等,并以二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应为模板,对它们的催化性能进行了比较.     

相转移催化2－甲基吲哚的N－烷基化反应

考察了不同相转移催化剂、反应时间、反应温度、氢氧化钾浓度、溴乙烷用量诸因素对２－甲基吲哚进行Ｎ－烷基化反应的影响。研究了催化剂浓度和结构与该反应速度的定量关系。     

相转移催化2—甲基吲哚的N—烷基化反应

考察了不同相转移催化剂、反应时间、反应温度、氢氧化钾浓度、溴乙烷用量诸因素２－甲基吲哚进行Ｎ－烷基化反应的影响，研究了催化剂浓度和结构与该反应速度的定量关系。     

固-液相转移催化C-烷基化反应——2-戊基-环戊酮-2-甲酸乙酯的合成

2—戊基—环戊酮—2—甲酸乙酯是有机精细化工合成的重要中间体,以环戊酮—2—甲酸乙酯为原料,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,固体碳酸钾为碱,在固—液相转移催化条件下与正溴戊烷进行C—烷基化反应制得。其反应最佳条件为:COOEt:n-C_5H_(11)Br:K_2CO_3:TBAB(mol)=1:1.2:1.3:0.1以甲苯为溶剂,于80℃反应2小时,产率可达82％～84％。     

新型相转移催化剂的合成与催化性能研究

以金鸡纳生物碱和光学纯的联二萘酚为原料合成了一类新型手性相转移催化剂,并用于催化二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中,得到了最高93％的产率和最高86％的对映选择性的烷基化产物．     

α—含膦碳负离子的相转移催化烷基化反应

本首次报道了苯基烷氧基羰甲基次膦酸酯（Ｉ）及苯基烷氧基氰甲基次膦酸酯（ＩＩ），在相转移催化条件下进行烷基化反应，合成了十二个新化合物，其结构均经ＩＲ，１ＨＮＭＲ及元素分析证实。同时在固－液相转移催化条件下进行了单，双烷基化反应。     

固—液相转移催化合成1—乙酰基环丙烷甲酸乙酯

叙述了固－液相转移条件下的１－乙酰基环丙烷甲酸乙酯的合成，并探讨了该反应的机理。     

手性相转移催化不对称烃基化反应

该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂，综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展，并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响．     

固—液相转移催化合成1—氰基环丙烷甲酸乙酯

在固－液相转移催化条件下，以氟化钾浸渍的氧化铝作为强碱，合成了１－氰基环丙烷甲酸乙酯，并探讨了该反应的机理。     

β-(β′-氯乙氧基)苯乙醚的三相相转移催化合成

利用固载化聚乙二醇和固载化季铵盐作用三相相转移催化剂，以苯酚和β，β′-二氯二乙醚为原料合成了β-（β′-氯乙氧基）苯乙醚，该合成方法具有收率高，反应条件温和等优点，催化反应结束后，所用固载催化剂易于回收，且复重使用性能良好。     

α-苄基苯乙腈的三相相转移催化合成

利用固载化聚乙二醇－400作三相相转移催化剂，以氢氧化钾的水溶液作碱，从苯乙腈和苄基氯出发合成了苯乙腈的单烷基化物－α－苄基苯乙腈。该合成方法具有收率高、反应条件温和等优点，另外，在催化反应结束后，所用固载催化剂易于回收，且重复使用性能良好。     

液—液相转移催化合成原甲酸三乙酯

提出了在相转移催化条件下,以氯仿、乙醇和氢氧化钠为原料合成原甲酸三乙酯的反应机理,研究了相转移催化剂、溶剂及碱的用量等条件对该反应的影响．在选用三丁基苄基氯化铵为催化剂、二苯醚为溶剂、氢氧化钠水溶液适当过量的情况下,利用梯度升温控制反应速度,使以氯仿为底物来计算的原甲酸三乙酯的收率达５６％．     

固液相转移催化合成活性环丙烷化合物

以氟化钾浸渍的氧化铝为强碱，在固液相转移催化条件下，由活泼亚甲基化合物（１ａ～１ｄ）与１，２－二溴乙烷合成了４种活性环丙烷化合物２ａ～２ｄ，并探讨了其反应机理。     

相转移催化不对称合成(Ⅳ)——由希夫碱合成光学活性α-氨基酸

在固-液两相条件下,探讨甘氨酸乙酯薄荷酮希夫碱(Ⅰ)与丙烯腈在不同反应条件下的不对称Michael加成反应,合成了光学活性的丙烯腈薄荷酮希夫碱的衍生物(Ⅱ),经进一步水解得到相应的光学活性的α-谷氨酸盐酸盐(Ⅲ).光学纯度P_o为0.82%～40.7%.     

微波辐射相转移催化合成环丙烷氨基酸

以KOH-K2CO3作碱,Al2O3为外溶,以四丁基溴化铵（TBAB）为相转移催化剂,采用微波辐射干反应技术实现醛亚胺PhCH=NCH2CO2Et与1,2-二溴乙烷的串联烷基化反应,最佳反应条件为：醛亚胺3mmol,二溴乙烷5.7mmol,TBAB0.6mmol,KOH7mmol,K2CO314mmol,以Al2O3作外浴,微波辐射功率240W,微波辐射时间1min,产率56%。     

新的反应控制的手性相转移催化剂的合成

合成了一种新的反应控制的手性相转移催化剂[Ph(CH3)C·HN(CH3)3]9PW9O34,第一次将手性引入到反应控制的相转移催化系统的催化剂中,这为扩展该催化系统的应用(从非手性环氧化到手性环氧化)提供了可能性.对查尔酮的初步环氧化反应实验证明,该催化剂具有反应控制的特点.     

固－液相转移催化合成1－乙酰基环丙烷甲酸乙醇

叙述了固－液相转移条件下的１－乙酰基环丙烷甲酸乙酯的合成，并探讨了该反应的机理。