气液色谱法研究Ni［（C_8H_（17）O）_2PS_2］_2与乙酸乙酯加合反

用气液色谱法研究了双一（Ｏ，Ｏ＇一二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与乙酸乙酯加合反应的热力学性质。测定了３３３．２～３６３．２Ｋ范围内加合反应的平衡常数，用最小二乘法求得反应的△Ｈ和△Ｓ     

Ni[(C_4H_9O)_2PS_2]_2与氮碱加合反应的研究

用光谱法研究了Ni[(C4H9O) 2 PS2 ]2 与咪唑、邻菲咯啉在乙醇溶液中的加合反应 ,测定了反应的平衡常数lgβn 及加合分子数n ,在 32℃时 ,与咪唑反应lgK1 =2 .85± 0 .0 7,lgβ2 =5.69± 0 .0 9;与邻菲咯啉反应lgβ2 =7.68± 0 .1 1 比较了咪唑与吡啶类化合物的平衡常数值的大小 ,得到了平衡常数值不仅与氮碱的 pKa值有关 ,而且和其空间效应有关的重要结论     

气液色谱法研究Ni[（C8H17O）2PS2l2与乙酸乙酯加合反应的热力学性质

用气液色谱法研究了双－（O，O′－二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与乙酸乙酯加合反应的热力学性质，测定了333．2－363．2K范围内加合反应的平衡常数，用最小二乘法求得反庆的△H和△S。     

双-(0，0′-二正丁基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与氮碱加合反应的研究

本文报道了 Ni[(C_4H_9O)_2PS_2]_2与氮碱的加合反应,用光谱法测定了苯溶液中加合反应的平衡常数,在31℃时吡啶加合物的 K_1=33.1,β_2=7.94×10~3,联吡啶加合物的 K=2.51×10~6,用热重分析和 NMR 方法研究了加合物的热分解性质、磁性质和自旋密度分布.当 d~8低自旋的标题化合物与吡啶和正丁胺反应生成 d~8高自旋的加合物时,观察到了顺磁效应,未成对自旋密度离域到吡啶环和正丁胺上,导致各类质子共振向低场位移.未成对电子自旋密度通过σ键体系从 Ni(Ⅱ)离域到配体上.     

双—三氟甲基噻吩丙二酮合镍(Ⅱ)与低碳醇加合反应的热力学函数的研究

平面结构的配合物双——三氟甲基噻吩丙二酮合镍(Ⅱ)轴向有两个配位空穴,可作为Lewis酸(A)与Lewis碱(B)发生加合反应。用气液色谱(GLC)法测得加合反应的表现平衡常数K_R和真实加合常数K_1进而求算出△H和△S值。在70℃—110℃范围内,热力学函数随醇中碳数n间有下述线性关系: -△H=20.50+7.20n(KJ/MOL) -△S=19.42+21.28n(J/K·MOL) logK_1:(1070.14+376.04n)/T-1.11n-1.01在固定液角鲨烷中,低碳醇的溶解平衡常数K_R~(obs)、加合反应的表现平衡常数K_R随醇中碳数增加而增大,真实加合常数K_1值随碳数增加而减小。随着碳数增加,反应的负熵增大,对可能的原因进行了分析。     

光谱法研究Ni[(C_4H_9O)_2PS_2]_2与2,2′-联吡啶的加合反应

用光谱法研究了Ni[(C4H9O)2PS2]2(简称NiL2)与2,2′-联吡啶(简称B)温度为32℃时在乙醇溶剂中的加合反应.Ni[(C4H9O)2PS2]2与2,2′-联吡啶生成1∶1的六配位的加合物NiL2.B,且加合物的吸收光谱是由NiS4N2的发色基团所引起的.实验测定了加合反应的平衡常数值K-O=3.40×106.     

新型含胺基膦配体的钌羰基簇合物HRu_3{μ_3-η~2-P(NEt_2)_2}(CO)_9的合成和结构

本文用 Ru_3(CO)_(12)和二(二乙胺)氯化膦(Er_2N)_2PCl 在较温和条件下反应得到了一个具有新结构和新配位方式的三核簇合物 HRu_3{μ_3-η~2-P(NEt_2)_2}(CO)_3.该簇合物的结构特点是由于配体中磷原子和一个氮原子组成桥参与配位而形成一千五员 Ru_3PN 稳定骨架结构,我们对该簇合物进行了元素分析和 IR,HNMR,MS 表征工作,并进行了 x-光单晶结构分析     

二(二烷基甲基)胺萃取铂(Ⅳ)、钯(Ⅱ)的机理和热力学研究

研究了二(二烷基甲基)胺(7203)在盐酸介质中萃取Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)的平衡规律,通过考察7203浓度、氯离子浓度和温度对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)分配比的影响,确定了萃合物组成和萃取反应方程式,测定了萃取反应的表观平衡常数K、焓变△H、自由能变△G和熵变△S。     

金属卟啉Co(Ⅱ)[p-N(CH_3)_3]TPPI与CO加合性质的研究

用分光光度法研究水溶性金属卟啉Co(Ⅱ)[p-N(CH_3)_3]TPPI(简称Co(Ⅱ)TAPPI)在深剂二甲基甲酰胺中与CO的加合性质。讨论了加合反应的可逆性。在此基础上测得该反应的稳定常数β_2。     

铁羰基化合物的研究—(η~5-C_5H_5)Fe(CO)_2CH_2Si(OCH_3)_3的合成

环戊二烯基二羰基合铁的钠盐Na[η~5-C_5H_5)-Fe(CO)_2]能与氯甲基三甲氧基硅烷[ClCH_2Si(OCH_3)_3]直接反应生成化合物(η~5-C_5H_5)Fe(CO)_2CH_2Si(OCH_3)_3。     

四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究

用分光光度法测量了四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)与咪唑、2-甲基眯唑、吡啶、2-甲基毗啶轴向配位反应的平衡常数,并利用温度系数法求得了反应体系的热力学函数△rHmθ和△rSmθ和△rSmθ结果表明,这些轴配反应的平衡常数呈现K2-MeIt>KIm>K2-MePy>Kpy的趋势,且均为放热、熵减的过程;该反应体系中△rHmθ与△rSmθ间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,熵焓作为一种补偿关系贡献于配合物的稳定性。     

气液色谱法研究双—（o，o′—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与环戊酮加合反应的热力学性质

用气液色谱法研究了双—（ｏ，ｏ′—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）与环戊酮加合反应的热力学性质，测定了３３３．２～３６３．２Ｋ范围内加合反应的平衡常数，用最小二乘法求得反应的ΔＨ和ΔＳ．并描述了两者加合反应的平衡常数值的经验公式     

光谱法研究Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与α,α'-联吡啶加合反应

利用紫外光谱法研究了Ni[S2P(OCH2CH2Ph)2]2与α,α-联吡啶的加合反应。研究发现Ni[S2P(OCH2CH2Ph)2]2与α,α-联吡啶形成1∶1型加合物,在25℃的苯溶剂中,加合物的离解度α=0.07,稳定常数Kθ稳=2.1×106。     

银(Ⅰ)—氨—NS混合体系的初步研究

用P~H电位法研究了在0.1MKNO_3水溶液中(30.0±0.1℃)的银(Ⅰ)—NH_3—NS(亚氨基二磺酸钾)的加合反应,并测得了这个加合反应的平衡常数K_(111),混合型络合物积累生成常数β_(111),讨论了P~H滴定曲线,混合型络合物的稳定性以及实际NS镀银液中各种络离子随溶液P~H的改变而变化的情况.     

直线法研究Ni[i-(C_3H_7O)_2PS_2]_2与1,10-菲啰啉的加合反应

用P2S5、i-C3H7OH和NiCl2.H2O为原料合成了(Ni[i-(C3H7O)2PS2]2),光谱法研究了它与1,10-菲啰啉的加合反应,并应用直线法确定此加合反应的稳定常数为8.24×107和加合物组成比为1∶2。     

N_(7402)萃取铂(Ⅳ)的机理和热力学研究

研究了氯化三烷基甲基铵 N_(7402)煤油溶液从盐酸介质中萃取铂(Ⅳ)的平衡.考察了酸度、萃取剂浓度和温度等因素对铂萃取的影响;用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和斜率法确定萃合物的组成为(R_3NCH_3)_2PtCl_6;并通过紫外可见光谱证实该萃取过程属于阴离子交换机理,测得表观萃取平衡常数 K_(ex)=158.6,变△H=0.154kJ·mol~(-1),自由能变△G=-12.55kJ·mol~(-1),熵变△S=41.60J·mol~(-1)·K~(-1)。     

气液色谱法研究一些Lewis酸碱加合反应的热力学参数

用气液色谱法 ,在不同温度下 ,测定了 Lewis碱溶解平衡常数 k0R,表观分配常数 k R和加合反应的平衡常数 k1,计算了△ H和△ S,对变化规律的原因进行了讨论 .     

[RuCl(2mqn)_2NO]可逆光异构反应的速率常数分析

可逆的分子光异构反应是设计分子光开关的重要基础,精确地测量和调控光诱导异构反应的速率对于分子纳米器件设计和分子光量子器件的制备具有重要的意义。文章合成了[RuCl(2mqn)_2NO]配合物的一对顺式和反式异构体,利用核磁共振谱技术测定了在CDCl_3溶液中不同构型配合物分子光异构反应的动力学变化过程,计算了不同波长和光照射强度下异构体分子光异构反应的速率常数和反应平衡常数,定量地描述和分析了复杂光化学反应体系中异构反应的变化规律。计算所得由cis到trans构型光异构反应的平衡常数为0.47,而从trans到cis构型的反应平衡常数为3.17。     

载铂催化前驱体(MEA)_2Pt(OH)_6的制备及其性能研究

以氯铂酸钠为起始原料,通过水解、中和溶解反应,制备了六羟基合铂酸二(乙醇铵)(MEA)_2Pt(OH)_6固体,产率为98%,铂质量分数为46.8%,钠和氯离子质量比小于200 mg/kg.采用热重-差热分析(DTATG)研究了其热分解反应,同时评价了以它作为前驱体制备得到的Pt/La-Al_2O_3载铂催化剂对CH_4催化燃烧的催化活性.结果表明(MEA)_2Pt(OH)_6是较理想的催化前驱体.     

Ni[（C8H17O）2PS2]2与氮碱的加合反应

用光谱法研究了Ｎｉ［（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）２ＰＳ２］２与２，２’—联吡啶的加合反应．测定了加合反应的平衡常数，在２９℃时Ｋ＝（３．３７±０．３８）×１０５．对平衡常数测定的处理方法进行了讨论