（N,N^1—二羟乙基）偶氮二异丁脒盐酸盐引发下的丙烯酰胺下溶液聚合

研究了（Ｎ，Ｎ＾１－二羟乙基）偶氮二异丁脒盐酸盐引发丙烯酰胺聚合的动力是出了聚合速率方程式为Ｒｐ＝Ｋｐ「ＡＣＧＰ」＾０．５「ＡＭ」。测这了聚合表观活化能。并研究了聚合条件对产物分子量及其分布的影响。利用引发－聚合体系，获得了相对分子上赞成的超高分子量聚丙烯酰胺。     

含氢聚硅氧烷／丙烯酸丁酯复合乳液的研究：———影响乳液流变性及反？…

详细讨论了在一次加料法制备含聚硅氧烷（ＰＨＭＳ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）复合乳液中,单体、乳化剂、引发剂及反应温度对聚合反应速率、转化／率和乳液流变性能的影响。结果表明：ＰＨＭＳ／ＢＡ复合乳液的表观活化能和聚合速率方程分别为：Ｅａ＝１３２．７７ｋＪ／ｍｏｌ,Ｒｐ∞［ＰＨＭＳ］＾－１．３９［Ｉ］＾０．８５［Ｅ］＾０．７５（Ｉ为引发剂,Ｅ为乳化剂）。该乳液呈假塑性流体特征,随ＰＨＭＳ、功能单体Ｎ－羟甲基丙     

茂金属催化剂分子设计与苯乙烯间规聚合研究 Ⅱ.单茂钛催化体系苯乙烯间规聚合反应动力学及聚合机理

研究了茂基三正丙氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＰｒｎ）３］和改性甲基铝氧烷（ｍＭＡＯ）组成的新型单茂钛催化体系进行苯乙烯间规聚合反应动力学规律;在２２～５４ｍｏｌ·Ｌ－１浓度范围内,聚合反应速率对催化剂浓度和单体浓度都呈一级反应关系,表观活化能为３０３５ｋＪ·ｍｏｌ－１,碰撞因子为３１５×１０５ｍｏｌ－１·Ｌ·ｓ－１．推断出苯乙烯间规聚合反应机理,ＣｐＴｉ（ＯＰｒｎ）３和ｍＭＡＯ作用生成对苯乙烯间规聚合有更高活性的［ＣｐＴｉ（Ⅲ）（ＣＨ３）］δ＋…（ＯＰｒｎ）…［ＭＡＯ］δ－弱离子对活性中心;苯乙烯进行链增长反应时,与Ｔｉ配位的单体和增长链上的苯环大π键同时配位到Ｔｉ的２个空轨道上使得钛中心电子云密度增大而促进下一步的插入和链增长反应,并构成苯乙烯的间规聚合机制．     

复合型纳滤膜的制备及表征

在聚砜基膜上用界面聚合法制备了两种复合型纳滤膜ＰＡ０１和ＰＡ０２。在０．３ＭＰａ下,ＰＡ０１膜对ＭｇＳＯ４溶液和ＦｅＣｌ３溶液的脱直 ９６．０％和７８．０％,水通量分别为８．５（Ｌ．ｍ＾－２．ｈ＾－１）和７．９（Ｌ．ｍ＾－２．ｈ＾－１）;ＰＡ０２膜对ＭｇＳＯ４ｉｐｗｋｉｙｗ （２．０ｇ．Ｌ＾－１）和ＣａＣｌ溶液（０．５ｇ．Ｌ＾－１）的脱盐率分别为９８．０％和８８．８％,水通量分别为１．０（Ｌ。ｍ＾     

生物降解材料--聚丙交酯合成的研究

以丙交脂为原料,在辛酸亚锡催化下通过开环聚合反应制得了聚左旋丙交脂（ＰＬＬＡ）。应用差示扫描热分析（ＤＳＣ）、红外光谱（ＩＲ）、核磁共振（＾１Ｈ－ＮＭＲ）、Ｘ－射线衍射和扫描电镜（ＳＥＭ）等手段分析了聚合物的结构与性能。并详细论述了丙交酯的纯度、催化剂用量、聚合温度和聚合时间对ＰＬＬＡ的相对分子质量的影响。     

N,N—二乙基二硫代氨基甲酸烯丙基酯（ADC）的NMR研究

对Ｎ，Ｎ－二乙基二硫代氨基甲酸烯丙基酯（ＡＤＣ）的＾１Ｈ ＮＭＲ谱，＾１３Ｃ ＮＭＲ谱及Ｈ－＾１Ｈ．＾１３Ｃ－＾１Ｈ化学位移相关谱测定结果进行了讨论。对＾１３Ｃ ＮＭＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ谱峰作出了归属，并确认了ＡＤＣ的链结构。     

C60化学修饰的PMMA的合成与表征

研究了用萘钠引发的一步法阴离子聚合反应合成不同Ｃ６０含量的Ｃ６０化学修饰的聚甲基丙烯酸甲酯（Ｃ６０－ＰＭＭＡ）,利用傅立叶变换红外吸收光谱（ＦＴ－ＩＲ）,紫外－可见吸收光谱（ＵＶ－ＶＩＳ）、热重分析（ＴＧＡ）、ＧＰＣ等方法研究了不同Ｃ６０含量对聚合物性质的影响,利用＾１３Ｃ核磁共振谱＾１３Ｃ－ＮＭＲ证明了Ｃ６０与聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）的共价健合,并采用分步法合成Ｃ６０－ＰＭＭＡ聚合物,初步探     

廉价原料制备钛硅沸石

采用Ｔｉ＾４＋同晶取代Ｓｉ＾４＋的气固相取代法及水热晶化法制备了钛硅沸石（ＴＳ－１）,＾１Ｈ→＾１３ＣＣＰ／ＭＡＳＮＭＲ谱的研究结果表明,水热晶化法合成时,可用ＴＰＡＢｒ（四丙基溴化铵）代替ＴＰＡＯＨ（四丙基氢氧化铵）,并可把ｎ（ＴＰＡ＾＋）／ｎ（ＳｉＯ２）降至０．０５;     

去甲肾上腺素在正常及去肾上腺大鼠海马调节机体细胞免疫功能 …

用噻唑蓝（ＭＴＴ）比色分析法检测了在正常及去肾上腺大鼠双侧海马内微量注射去甲肾上腺素（Ｎｏｒａｄｒｅｎｌｉｎｅ,ＮＡ）对刀蛋白（ＣｏｎＡ）刺激的脾淋巴细胞增加增殖反应的影响。结果：（１）在正常大鼠,ＮＡ（４μＬ,６．０＊１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ）、β１受体激动剂Ｄｏｂｕｔａｍｉｎｅ（Ｄｏｂ,４μｌ,６．０＊１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ）和β２受体激动剂Ｍｅｔａｐｒｏｔｅｒｎｏｌ（Ｍｅｔ,４μｌ,８．０＊１０＆     

RC（O）OONO2热消除反应的理论研究

用ＡＭ１方法（采用ＵＨＦ计算程序）研究了ＣＨ３Ｃ９Ｏ）ＯＯＮＯ２，ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２和Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２热消除ＮＯ２形成自由基的反应，计算的活化能分别为１１８．５８，１０８．９３和１０６．５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺]/过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合及其动力学

研究了4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)/过氧化二苯甲酰(BPO)氧化还原引发体系在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发苯乙烯(St)的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPDA浓度和BPO浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明:在一定范围内,聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度、BPO浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度、BPO浓度的增大和反应温度的升高而降低.该体系具有氧化还原引发体系的特点,其聚合速率方程为Rp=K[St]1.52[ACPDA]0.56[BPO]0.49,聚合反应的表观活化能Ea=35.50 kJ/mol.     

ACPDA作为引发剂合成嵌段共聚物的研究

以４，４’偶氮二〔４氰基戊酰（对二甲基氨基）苯胺〕（ＡＣＰＤＡ）为引发剂，先热分解引发甲基丙烯酸甲酯聚合，得到含有Ｎ，Ｎ二甲胺基端基的预聚物，它与ＢＰＯ组成氧化还原体系引发丙烯酰胺聚合后，得到聚甲基丙烯酸甲酯丙烯酰胺嵌段共聚物，研究了反应物组成及反应条件对嵌段共聚合反应的影响．结果表明在嵌段共聚物中，丙烯酰胺聚合物的含量随反应组成及反应条件而异，其含量可达５０％以上．     

4,4′-偶氮二[4-氰基戊酰（对-二甲氨基）苯胺]/过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合及其动力学研究

研究了以4,4′-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲氨基)苯胺](ACPMA)/过氧化二苯甲酰(BPO)为氧化还原引发体系,苯乙烯(St)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPMA浓度和BPO浓度对聚合反应速率和聚合物分子量的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.结果表明,在一定范围内,聚合反应速率随单体浓度增大、ACPMA浓度增大、BPO浓度增大和反应温度的升高而增大;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPMA浓度的增大、BPO浓度增大和反应温度的升高而降低.该体系具有氧化还原引发体系的特征,其引发St的聚合速率方程为Rp=K[BPO]0.48[ACPMA]0.54[St]1.53,聚合反应的表观活化能Ea=39.6 kJ/mol.     

二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化还原引发丙烯腈聚合反应的动力学

以二羟基二过碘酸合镍（Ⅳ）（简称Ni（Ⅳ））为引发剂,在碱性环境中引发丙烯腈（AN）聚合。结果表明：聚合速率随单体浓度和引发剂浓度的增大而增大,随温度、介质pH值的增大出现先开后降的趋势;聚合物分子量随引发剂浓度的增加而减小;本聚合反应对单体的浓度指数为1．108,对引发剂的浓度指数为0．553;反应活化能为41．57kJ／mol;通过红外光谱等对聚合物结构进行了表征,并对引发机理进行了探讨。     

温度对乙烯在TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3上聚合动力学的影响

研究了聚合温度(T)对乙烯在负载型TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3体系催化剂上聚合动力学的影响,在其他条件相对固定下,聚合速度(R)、活性中心浓度(C~*)和链增长速度常数(K_p)随温度升高而增大,而聚乙烯分子量(MW)则随温度升高而降低,求出体系的表观活化能(Ea)为29kJ/mol.根据测得的数据,讨论了温度在活性衰减、链转移反应和活性中心生成中的作用.     

α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学及反应历程研究

本文研究了以环已烷作稀释剂,n-BuLi引发α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学和反应历程,获得了单量体和缔合体引发α-甲基苯乙烯聚合的增长反应速度常数和解聚反应速度常数及相应的活化能。     

在THF中用n—BuLi引发的异戊二烯阴离子聚合动力学研究

以ＴＨＦ为溶剂，ｎ－ＢｕＬｉ中引发剂，利用膨胀计对异戊二烯（Ｉｐ）阴离子聚合增长反应的动力学进行了研究，结果表明，增长反应速率与单体浓度及引发剂浓度均呈一级关系，其关系式可表示为：Ｒｐ＝ｋｐ（Ｉｐ）（ｎ－ＢｎＬｉ）并求得该体系链增长反应真实活化能Ｅａ和频率因子Ａ：Ｅａ＝３３．５４０ｋＪ／ｍｏｌ，Ａ＝３．９６１×１０＾４Ｌ／ｍｏｌ．ｈ因此，链增长反应速率常数可表示为ｋｐ＝３．９６１×１０＾４ｅｘｐ（     

低温溶液法制备聚芳酯的反应动力学研究

本文对叔胺催化剂体系中低温溶液法合成聚芳酯的反应动力学进行了研究,建立了缩聚反应的数学模型。通过求解该数学模型,获得缩聚反应中反应物浓度与时间之间的关系式,所得理论值与实验值吻合得很好。与此同时,还计算了反应速率常数和活化能,并考虑到影响速率常数的因素,得到较有价值的结果。     

LDPE-丙烯酸酯体系光接枝及交联反应的研究

以二苯甲酮为光引发剂, 以低密度聚乙烯 (LDPE)膜为基膜,研究了不同单体的光接枝聚合反应及交联反应,并用称重法测定了聚合体系单体的转化率、接枝效率以及膜的交联度。结果表明,在所选用的单体中,甲基丙烯酸甲酯很难进行光接枝聚合反应 (接枝效率为0) ;丙烯酸的单体转化率最高 (>80 %) ;丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯的接枝效率较高 (可达到95%)。测定了接枝后LDPE膜的交联程度 ,当丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸及丙烯酰胺作为单体时 ,LDPE膜产生了较为明显的交联 (交联度>30 % )。观察反应结束后的LDPE复合膜,发现以丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯及丙烯酸作单体时较难分离。     

宽温域阻尼涂料用乳液的研究——LIPN PS/PBA和LIPN PBA/PS形成过程的表观动力学

利用重量分析法初步探讨了LIPN PS/PBA和LIPN PBA/PS反应过程的表观动力学,研究了不同种子、交联剂用量,对各步反应速率的影响,测定了各步反应的活化能。发现该体系种子乳液聚合具有下述3个特点:(1)在聚合初期不存在加速阶段,即没有成核阶段;(2)聚合速率随交联荆的用量增加而明显地提高;(3)以交联的PS为种子,BA种子乳液聚合过程表观活化能(E_a)为80kJ/mol,该值与在相同条件下BA自身乳液聚合过程的表观活化能近似;以交联的PBA为种子,S种子乳液聚合过程的表观活化能(E_a)为84kJ/mol,此值几乎是S自身乳液聚合(在相同条件下)表观活化能(E_a)的两倍。