固载化聚乙二醇的催化活性及其机理探讨

本文报道了聚苯乙烯固载聚乙二醇三相催化剂在卡宾的生成，脂化，假性紫罗兰酮，二茂铁，芳氧乙酸，对硝基茴香醚的合成和Ｃ、Ｎ－烃基化等反应中的应用，并对其催化机理进行了探讨。     

固载相转移催化剂在扁桃酸合成中的三相催化作用

本文对固载聚乙二醇和固载季铵盐这两种三相相转移催化剂在扁桃酸合成中的催化作用进行了研究．研究结果表明,固载聚乙二醇和固载季铵盐对扁桃酸的合成均具有明显的催化效果．催化反应结束后,这两种催化剂还可以回收并加以重复使用,且重复使用性能良好     

固载化聚乙二醇树脂合成新法

报导了在温和条件下用聚合物固载聚乙二醇的新方法,并讨论了各种因素(反应方式,催化剂、碱源等)对反应的影响.固载化聚乙二醇的结构用红外光谱鉴定.     

聚苯乙烯固载聚乙二醇催化合成邻乙氧基苯酚

本文应用二乙烯苯交联的聚苯乙烯-聚乙二醇（DVB-PS-PEG）树脂作相转移催化剂催化合成了邻乙氧基苯酚，结果表明回收率达80％，催化剂能重复使用，效果良好，并用元素分析、红外、核磁共振对产物进行了表征。     

聚乙二醇用作改善亲核取代反应的相转移催化剂

研究了将聚乙二醇用作相转移催化剂及其对亲核取代反应的改善，先将雌二醇经溴化制得２－或４－溴雌二醇，再分别氯仿中以聚乙二醇（ＰＥＧ－４００）作相转移催化剂（ＰＴＣ）进行亲核取代反应制备２－呈４－甲氧基雌二醇，发现其适条件为：反应温度６－６５℃，搅拌反应时间１．５ｈ，试剂比例底物为甲醇：ＫＯＨ：ＰＥＧ＝１：２０：８０：０．８，获得较高亲核取代产率；２－氧基雌二醇６６．７％及４－甲氧基雌二醇７０．３％，     

有机镍均相催化剂固相化研究

将聚苯乙烯用乙酰氯酰化成聚乙酰基苯乙烯（Ｖ），（Ｖ）溴化为聚溴乙酰基苯乙烯（Ⅵ），（Ⅵ）与三苯膦成聚化三苯膦乙酰基苯乙烯（Ⅶ），（Ⅶ）脱化氢成聚三苯膦亚甲基甲酰苯乙烯（Ⅷ）、（Ⅷ）在三苯膦存在下与双（１，５－环辛二烯）合镍配位，将（苯甲酰亚甲基二苯膦基）（苯基）（三苯膦基）合镍（Ｉ）这一结构以双基配位方式固载到聚苯乙烯上，得到聚（苯甲酰亚甲基二苯膦代乙烯基）（苯基）（基苯膦基）合镍（ＩＸ），经对１     

多孔酚醛树脂固载铑膦配合物催化剂的制备与催化性能

以多孔酚醛树脂XAD761为载体,采用表面官能团修饰的方法制备了固载铑膦配合物的催化剂XAD761/P/Rh,实现了均相氢甲酰化反应催化剂的固载化. 采用红外光谱、 等温氮气吸附和X射线光电子能谱等方法对所制得的催化剂进行表征,证实了二苯基氧磷结构配位中心的存在及铑膦配合物催化中心在酚醛树脂载体表面的形成. 经过电感耦合等离子-原子发射光谱测得磷和铑的负载量分别为1.39%和0.40%,催化剂中磷铑比为11. 分别以1-辛烯和苯乙烯为底物考察了催化剂的催化性能,结果表明,在一定条件下XAD761/P/Rh在催化活性方面和三苯基膦作配体时的均相催化剂效果相当,1-辛烯和苯乙烯的成醛收率分别可以达到77.9%和99.6%. 所制备的催化剂经过简单的过滤分离即可实现循环使用.     

β—环糊精及脱氧胆酸的固载化研究

借助反应溶胀剂,将氯甲基化交联聚苯乙烯分别与β－环糊精,脱氧胆酸接枝而固载化,采用扫描电镜,红外光谱,差热－热重分析等方法对固载物作了表征,研究结果表明,固载化反应发生在固载体的氯甲基和被载体的羟基间,形成醚基团得到的固载物热稳定性有所增强,相变点亦通过固载迁向高温区,取得较满意固载效果。     

一种新型三氯化铝固载型烷基化反应催化剂

烷基化反应为Friedel-Crafts反应的一种，多数是在具有路易斯酸性的AlCl3催化作用下完成的．但由于AlCl3具有腐蚀性，在空气中难以保存等缺点，使其应用受到了限制．为解决上述问题，人们对其固载化进行了长达50多年的研究．研究的重点是将AlCl3固载到，γ-Al2O3和SiO2等载体上或研制代替AlCl3的烷基化反应催化剂，如以HCl，HgCl2活化金属铝作催化剂，或在微量AlCl3存在下，铝作为烷基化反应催化剂.     

新型相转移催化剂—溴化聚乙二醇基三辛基双季铵的合成

本文合成了新型相转移催化剂－溴化聚乙二醇基三辛基双季铵，该双季铵盐含有双季铵官能团，又有聚乙二醇基。并研究了它的相转移催化性能，获得满意结果。     

聚乙二醇在蓖麻油皂化反应中的相转移催化作用

本文以聚乙二醇（ＰＥＧ）为相转移催化剂对蓖麻油的皂化反应进行了研究．实验结果表明：聚乙二醇在蓖麻油皂化反应中有明显的催化作用，可使反应温度降低，反应时间大大缩短，通过对不同分子量ＰＥＧ催化效果的研究，发现其中以ＰＥＧ－４００的催化效果为最好。此外，本文还讨论了反应温度、碱用量以及催化剂用量对反应的影响。     

固载杂多酸PW12/SiO2催化合成烷基糖苷的研究

以固载杂多酸ＰＷ１２／ＳｉＯ２为催化剂,葡萄糖和脂肪醇为原料,通过双醇交换法,合成了新一代世界级表面活性剂－烷基糖苷。并发该催化剂具有催化活性高,生产工艺简单,催化剂容易回可多次重复使用等优点,并就合成的产品的性能与德国的同类产品品进行比较,其性能指标接近国外产品水平。     

β-(β′-氯乙氧基)苯乙醚的三相相转移催化合成

利用固载化聚乙二醇和固载化季铵盐作用三相相转移催化剂，以苯酚和β，β′-二氯二乙醚为原料合成了β-（β′-氯乙氧基）苯乙醚，该合成方法具有收率高，反应条件温和等优点，催化反应结束后，所用固载催化剂易于回收，且复重使用性能良好。     

固载化离子液体在合成C-C键中的研究进展

固载化离子液体在C-C键形成中表现了较高的催化活性,具有良好的重复使用性能和抗失活能力.总结了近年来关于离子液体的固载化的研究进展,讨论了固载化离子液体的几种制备方法和固载化离子液体在C-C键合成中的应用研究.     

杂多酸在膨润土上的固载化（Ⅱ）──液固相中催化合成乙酸丁酯的研究

在液固相中考查了负载在膨润土上的４种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸催化合成乙酸丁酯的催化活性及反应后的溶脱情况。实验结果表明：催化剂具有较高的酸催化活性和选择性，连续反应数次后，有部分杂多酸从载体上溶脱，杂多酸的溶脱速度、固载催化剂的催化活性与载体的酸性有着密切的关系。     

固载型硅钨杂多酸催化剂的制备及性能研究

以ZrO2-MoO3为载体采用浸渍法制备了负载型硅钨杂多酸催化剂,用IR、XRD谱对该催化剂进行了表征,结果表明:杂多阴离子已被固载,且保持了Keggin结构.同时考察了该催化剂在合成乙酸丁酯反应中的催化活性.实验表明,制备的催化剂具有良好的催化活性.在酸醇比为1:1.5,催化剂用量为反应总物量的1.0%时,乙酸丁酯的收率达到85.4%.     

硅胶固载钛酸酯的制备及其对酯化反应的催化研究

以四氯化钛和不同物质的量比的2-乙基己醇反应,然后与硅胶作用制备了硅胶固载化催化剂.合成条件用正交试验进行了优化.结果表明:最适宜反应条件为钛醇物质的量比为1∶3;反应温度120℃;反应时间2h;理论固载量为20%.测定了固载钛酸酯的钛含量,并用IR对固载催化剂进行了初步表征.以不同物质的量比固载催化剂进行了苯甲酸和2-乙基己醇酯化反应的催化研究,同时与未固载钛酸酯进行了对比,发现固载催化剂活性明显降低,其中以钛与醇物质的量比1∶2制得的固载催化剂效果较好.经5次催化剂重复使用试验,表明硅胶固载催化剂具有很好的稳定性,重复使用性能良好.     

聚乙二醇600催化合成乙二醇二醚

在ＫＯＨ存在下，聚乙二醇６００催化乙二醇和乙二醇单醚分别与卤化物作用，得到多种乙二醇二醚类物质。以乙二醇为起始物时，产率较低；以乙二醇单醚为起始物时得到较好产率。此方法具有反应条件简单，后处理方便等优点。     

生物荧光素酶的活性与固相化

目的：探讨荧光酶的活性和稳定性，方法：酶亚单位重聚酶固相化，结果：获得稳定，高活性的荧光酶，结论：亚单位重聚和酶固相化是酶稳定性和活性的保证。     

相转移催化反应的研究IV．聚乙二醇催化机理

选用相对分子质量为８００的聚二醇（ＰＥＧ－８００）作为相转移催化剂，使其与硫氰酸钠（ＮａＳＣＮ）水溶液作用而产生络合，然后提取出络合物。对该络合物进行有关的分析鉴定，确定其组成为：ＰＥＧ：ＮａＳＣＮ＝１：１，即络合物为（ＰＥＧ·Ｎａ￣＋）ＳＣＮ￣－。用该络合物与三种反应底物（氯化苄、仲丁基溴和２，４－二硝基氯苯）作用，合成相应的三种硫氰酸酯衍生物，证明该络合物中含有硫氰酸根（ＳＣＮ￣－），且具有反应活性，从而揭示了聚乙二醇作为相转移催化剂的催化机理。