分子连接性指数法研究卤代烃的结构与沸点的定量关系

根据已知卤代烃类化合物的分子结构特征,应用分子连接性指数法(运用拓扑理论、在分子分枝指数基础上发展起来的),由100种卤代烃在常压下的沸点及相应的结构参数,用多元线性回归法建立起了分子结构与沸点之间的定量关系式,相关系数达到0.890。用此式计算卤代烃的沸点与已知数值相比较表明其误差均较小。从此式中的各个自变量的系数可以分析此类化合物的沸点与分子结构特征的关系。结果表明分子的分枝越多,沸点越低;分子越大、分子表面积越大,化合物沸点越高。     

有机化合物沸点计算方法的研究 Ⅰ.支链烷烃沸点的计算

本文在分析支链烷烃结构特征的基础上,提出了四个计算支链烷烃沸点的公式。对59个支链烷烃化合物的沸点的计算表明,这四个公式具有良好的计算精度。     

饱和烷烃偏心因子与拓扑指数的相关性研究

偏心因子ω是有机化合物一个很重要的热力学参数,常用于计算各种物性数据,如Riedel常数、势能常数等。本文根据分子结构的特点,计算了饱和烷烃的W指数、Ix指数、J指数及X2指数,给出了不同拓扑指数与饱和烷烃偏心因子的相关性经验公式,结果显示其相关性皆优于文献^[1]式。     

液体链烷烃导热率与分子结构的关系

以烷烃分子中的结构单元及烷基极化效应指数（PEI）作为独立变量，建立了不同温度下液体链烷烃导热率的推算关联模型：λ＝∑aiNi biPEI(N) b2T^u,其中ai,b1,b2,a均为常数，Ni为分子中结构单元数目，PEI（N）为含N个碳原子的烷基极化效应指数，T为温度（K），λ为不同温度下液体链烷烃的导热率，用该模型对45种常见液体链烷轻的155个不同温度下的导热率文献值进行关联和推算，平均绝对误差小于0．004，平均相对误差小于2．85％，适用范围为C5－C24。     

预测多氯二苯硫醚热力学性质的数学模型

以分子连接性指数(Xi)和分子电性距离矢量(Mi)表征209个多氯二苯硫醚(PCDS)的分子结构,利用多元线性回归方法,建立了和多氯二苯硫醚热力学性质(分子平均极化率α、恒容热容CV0、标准焓H0、标准熵S0和自由能G0)的定量结构-性质相关性(QSPR)模型,用所建数学模型估算多氯二苯硫醚的热力学性质,估算值和文献值基本吻合,相对平均误差分别为0.386%、0.108%、0.044%、0.644%、0.000 3%.经Jackknife和LOO交互检验证明了模型具有良好的稳健性和预测能力.     

汽油中烷烃自相关拓扑指数与辛烷值的相关性

采用4种自相关拓扑指数和多元线性回归方法对29种烷烃的分子拓扑结构和辛烷值的关系进行了详细研究．其中用F(t) = ∑n05in05j方程计算得到的本征函数值优于其他3种方法,方程中的n表示与节点碳原子连接的碳原子数目或氢原子数目．忽略拓扑指数的高阶项即F(5)和F(6)项时,拟合方程的相关系数变化不大,自相关拓扑指数能够恰当地反映这些烷烃的分支程度和分子大小．在C节点—C连接和C节点—H连接两种方式中,相关系数对于马达法辛烷值(MON)和研究法辛烷值(RON)分别是0980 2、0983 1和0992 0、0989 3．当同时结合C节点—C连接和C节点—H连接的自相关拓扑指数时,拟合结果进一步改进,相关系数和平均误差分别为0991 2、24(MON)和0994 4、23(RON)．     

直链烷基苯的沸点与分子结构的关系研究

建立了直链烷基苯的分子结构矩阵B,定义了拓扑指数P1、P2,给出了直链烷基苯的沸占与其结构的定量关系。     

汽油中烷烃自相关拓扑指数与辛烷值的相关性(英文)

采用4种自相关拓扑指数和多元线性回归方法对29种烷烃的分子拓扑结构和辛烷值的关系进行了详细研究.其中用F(t)=∑n0i.5n0j.5方程计算得到的本征函数值优于其他3种方法,方程中的n表示与节点碳原子连接的碳原子数目或氢原子数目.忽略拓扑指数的高阶项即F(5)和F(6)项时,拟合方程的相关系数变化不大,自相关拓扑指数能够恰当地反映这些烷烃的分支程度和分子大小.在C节点—C连接和C节点—H连接两种方式中,相关系数对于马达法辛烷值(MON)和研究法辛烷值(RON)分别是0.980 2、0.983 1和0.992 0、0.989 3.当同时结合C节点—C连接和C节点—H连接的自相关拓扑指数时,拟合结果进一步改进,相关系数和平均误差分别为0.991 2、2.4(MON)和0.994 4、2.3(RON).     

辛基酚聚氧乙烯醚/正庚烷/醇/盐酸微乳液体系的热力学性质研究

研究了OP-10，正庚烷/醇/HCl体系形成W／O型微乳状液过程中的热力学函数的变化规律，探讨了不同碳链长度的醇在不同温度下对微乳状液的形成和稳定性的影响，结果表明：在一定温度范围内，温度的升高和醇碳链中碳原子数的增加均有利于W／O型微乳液的形成和稳定。     

不同压力和温度下Rh3Ta金属间化合物的 热弹性、硬度与热力学性质研究

通过基于DFT的第一性原理,研究了不同压力和温度下金属间化合物Rh3Ta的热弹性、硬度和热力学性质.通过总能量与晶胞体积的关系得到了Rh3Ta的平衡晶格参数.获得了优化的晶格常数a0、体积V0,此外,0GPa下的内聚能Ec、焓H和密度ρ也通过计算得到,计算结果与实验结果和其他的理论结果一致.计算了该化合物的弹性参数Cij、体积模量B、剪切模量G、杨氏模量E、B/G、泊松比υ、各向异性因子A、硬度H、压缩率K.除此之外,通过准谐德拜模型,成功地获得了广泛压力(0～60GPa)和温度(0～1 800K)范围下的热力学性质,如热膨胀系数α、热容CV、CP、熵S、吉布斯能G、内能U、德拜温度Θ.     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论10:分子间力相对值的研究与纯质正常沸点理论方程

作者前文以氩模型理论为依据阐明汽化热,液体粘度这些物理现象中的物理规律,提出分子间力相对值的新概念,现在应用来推导出正常沸点理论方程,外推功能优异,证明其物理意义明确,以链烃,环烃,醇,酚,氟烃和全氟碳化合物,共计461个正常沸点实测值检验,达到平均误差为0.38%,误差≤1%的占总数的97%以上的高精度。其精度比国际上著名的公式Marrero-Pardillo(M-P)高5.2倍,有较大的理论价值与广泛的应用前景。     

一价四本硼盐在混合溶剂中热力学性质的研究（Ⅰ）：——NH4BPh4？…

用光度法测定了ＮＨ３ＢＰｈ４在水及六个组成比例不同的（Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＯＨ）混合溶剂中，２８３．１５Ｋ到３０８．１５Ｋ六个实验温度下的溶解度。实验结果表明，ＮＨ４ＢＰｈ４的溶解度随温度的升高而增大。指出实验温度下，浓工随混合溶剂中的ＣＨ３ＯＨ物质量的分数增加而增大。     

一价四苯硼盐在混合溶剂中热力学性质的研究（Ⅱ）：KBPh4在H2O—CH3OH

用光度法测定了不同温度下ＫＢＰｈ４在水及不同组成（Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＯＨ）混合溶剂中的溶解度。实验结果表明，ＫＢＰｈ４的溶解度随温度的升高而增大，指定温度下，溶解度随混合溶剂中的甲醇（ＣＨ３ＯＨ）物质量的分数增加而增大。     

一维周期晶格与准周期Harper链耦合系统的电子性质研究

基于紧束缚哈密顿量,研究一维周期晶格与准周期Harper链形成的双链耦合系统的电子性质.通过求解系统的本征态能量和波函数,分析波函数的扩展和局域特性,以及计算模拟电子在耦合系统中的量子扩散,深入研究Harper势和耦合强度对电子性质的调制作用.结果表明,增大链间耦合,有助于局域态向临界态或扩展态转变,促进电子在Harper链中扩散.对于具有扩展态的Harper链,耦合系统的电子态均为扩展态;对于具有临界态的Harper链,弱耦合系统中同时出现扩展态与临界态,强耦合系统仅出现扩展态;对于具有局域态的Harper链,弱耦合系统中同时存在局域态、临界态、扩展态,其中临界态和局域态随耦合强度增加而逐渐消失,系统在强耦合情况下仅有扩展态.在耦合系统中,电子都以弹道式方式扩散,其速率随链间耦合能增大呈现出先减小再逐渐增大直至不变的转变.