新型高聚物相转移催化剂的合成及其催化性能

合成出具有聚乙氧基链和季铵盐双功能基的４种新型高聚物相转移催化剂ＰＳ－ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ－（ｎ＝１，２，３，４）。考查了影响它们合成的因素，得出最佳合成条件，并确定其结构，将它们应用于乙苄醚和苯甲醚的合成反应，并同小分子催化剂ＰＥＧ－４００和四丁基溴化铵比较催化活性，结果表明增大烷基碳链碳原子数，在载体与活性中心之间引入隔离基和延长隔离基有助于催化活性的提高。     

相转移催化制备苦杏仁酸

本文报告了合成苦杏仁酸中相转移催化剂的选择、用量及适宜的反应温度和时间等四个方面的研究工作。     

手性相转移催化剂的设计与催化性能比较

介绍了近几年设计的手性相转移催化剂,包括手性季铵盐、季钅盐、手性冠醚、金属配合物等,并以二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应为模板,对它们的催化性能进行了比较.     

相转移催化剂催化合成大红粉颜料的研究

研究了以色酚AS、苯胺和亚硝酸钠为原料,以十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(DBS')、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为相转移催化剂,通过重氮化反应和偶合反应催化合成大红粉颜料;探究了相转移催化剂种类、催化剂用量、反应时间对大红粉颜料产率的影响;实验结果表明:加入相转移催化剂的产物产率均明显提高,且混合催化剂(SDS和SDBS)催化性能最好,在反应中无明显起泡现象;相转移催化剂最佳用量为0.1 g,最佳反应时间为30 min,产率可达88.1%;方法具有操作简单、反应速度快、产物收率高、产品纯度好等特点。     

催化剂作用下的催化反应机理

催化剂的催化作用是化学反应中十分复杂而至今人们尚未十分清楚的问题 ,目前研究催化反应机理的实验手段还不尽完善。催化机理的讨论 ,有利于进一步认识催化作用的本质     

相转移催化法合成对氯苯氧异丁酸

在氢氧化钠和相转移催化剂辛基酚聚氧乙烯醚的存在下，用氯仿、丙酮和对氯苯酚合成对氯苯氧异丁酸其产率为８３．４％，比文献报导的最好产率高７％－１１％。     

催化剂作用下的催化反应机理

催化剂的催化作用是化学反应中十分复杂而至今人们尚未十分清楚的问题,目前研究催化反应机理的实验手段还不尽完善.催化机理的讨论,有利于进一步认识催化作用的本质.     

新型相转移催化剂的合成与催化性能研究

以金鸡纳生物碱和光学纯的联二萘酚为原料合成了一类新型手性相转移催化剂,并用于催化二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中,得到了最高93％的产率和最高86％的对映选择性的烷基化产物．     

O3+CH→OCH+O2反应机理的量子化学研究

用量子化学从头计算方法,在ＨＦ／６－３１＋＋Ｇ＾＊＊水平研究了臭氧与ＣＨ自由基反应的微观机理,优化得到反应途径上的反应物、过滤态、中间体和产物的构型,通过振动分析对过滤态和中间体进行了确认,用ＭＰ４／６－３１＋＋Ｇ＾＊＊／／ＨＦ／６－３１＋＋Ｇ＊＊方法计算能量,同时进行零点能校正,研究结果表明：ＣＨ和Ｏ３反应首先生成环状中间体ＨＣＯ３,且该步反应表现为亲电反应特征,然后中间体裂解生成ＨＣＯ和Ｏ２该     

金属配合物的反应机理

本文对近几十年来金属配合物取代反应机理及溶剂效应的研究进行了综述.     

大环内酯合成方法和反应历程

本文介绍了大环内酯的合成方法和典型反应历程。     

PS－FeCl_3催化剂结构及活性的MOSSBAUER谱的研究

不同交联度的ＰＳ－ＦｅＣｌ＿３配位化合物的Ｍｓｓｂａｕｅｒ谱吸收峰皆由三组双峰组成，除强度不同外，其余参数均相同，可指派其结构为及此类配位结构在反应体系中分别瞬间转化为及是其具有催化活性的关键．     

改进单纯形法在催化反应机理研究中的应用

本文根据已有的实验事实,对钒(V)催化还原型罗丹明B—溴酸盐体系的反应过程提出了一种可能的理论模型,运用改进单纯形法将建立的理论模型与实验得到的动力学曲线进行拟合来检验理论模型的可行性,结果表明,所提出的模型与动力学曲线相符,从而证明推测的机理是正确的。     

相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

双自由基NH与O3反应机理的理论研究

用量子化学从头算方法,研究了单重态双自由基ＮＨ与Ｏ３反应的机理．在ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ）水平上用梯度解析技术全参数优化上述反应的反应物、中间体、过滤态和产物构型,ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）方法计算能量,给出了有关化合物的结构数据．结果表明：双自由基ＮＨ与Ｏ３反应分两步进行：第一步直接生成富能中间体ＨＮＯ３,该步反应为强放热反应,放出的热量为３５２９２ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ））;第二步中间体经过渡态ＴＳ裂解生成ＨＮＯ和Ｏ２,放出的热量为１４８６５ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ）．总反应放出的热量为５０１．５７ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ））．通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算,获得了沿反应途径的势能剖面     

热动力学的研究(ⅩⅨ)——甲酰苯胺碱性水解的反应机理研究

提出了R<1的无量纲P参数法.用丙酸乙酯皂化反应验证了该法的正确性,并用以研究了25℃50％(Vol)二恶烷—水混合溶剂中甲酰苯胺碱性水解的反应机理,所得出的结论与文献中提出的机理推论一致.     

纤维素/AM/AA接枝高吸水树脂的反应机理及表征

研究了以硝酸铈铵为引发剂合成纤维素/AM/AA接枝高吸水树脂的接枝共聚机理,其机理为自由基接枝共聚机理,包括链引发、链增长、键终止和氧化过程。通过IR谱实验特征谱的出现表明丙烯酰胺和丙烯酸已接枝到纤维素上。采用溴化法对接枝效率进行了测定,结果表明以硝酸铈铵为引发剂,高吸水树脂的接枝效率为76%。