双咪唑鎓盐催化苯偶姻缩合反应的研究

设计合成了一种新型的双咪唑鎓盐,研究了该双咪唑鎓盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应,考察了溶剂,催化剂用量、反应温度、碱的用量及不同底物对该反应的影响.结果表明:双咪唑鎓盐3能有效地催化苯偶姻缩合反应,且反应的最佳条件:温度为60℃,催化剂用量为2mmol%,50%NaOH/H2O(4.0equiv.)作碱、THF作溶剂,化学产率最高可达75%.     

E_T(30)染料—2,4,6-三苯基-N-(2,6-二苯基酚氧负离子)-吡啶鎓盐的合成

采用价廉、易得的常规原料和试剂,合成了重要的溶剂极性经验参数ET(30)的标准物—2,4,6-三苯基-N-(2,6-二苯基酚氧负离子)-吡啶鎓盐.该方法设备简单,条件温和.     

ET(30)染料-2,4,6-三苯基-N-(2,6-二苯基酚氧负离子)-吡啶鎓盐的合成

采用价廉、易得的常规原料和试剂,合成了重要的溶剂极性经验参数ET（30）的标准物-2,4,6-三苯基-N-（2,6-二苯基酚氧负离子）-吡啶鎓盐.该方法设备简单,条件温和.     

二芳基碘鎓盐的制备和在有机合成中的应用进展研究

二芳基碘鎓盐是一种有机高价碘化合物,在有机合成中作为芳基正离子转移试剂与各种亲核底物进行反应并对底物实现芳基化。简单介绍了二芳基碘鎓盐的一些最常用的合成方法,重点对其在有机合成反应中的应用进展进行了概述。     

相转移催化剂——季鏻盐的合成

许多有机制备反应往往需要同肘使用有机试剂和无机试剂。由于溶解性能的差异,反应只能在界面处发生,因而反应速度很慢。用机械搅拌的方法,虽然在一定程度上能克服上述缺陷,但效果很不理想。应用DMF、DMSO等非质子性极性溶剂,能使这些反应大为加快。但由于溶剂成本高昂,用量颇大,而回收又较困难,因而在生产上很难推广。 某些鎓盐能溶于有机溶剂中,以及它们能加速某些类型的化学反应,这是人们早就已经了解到的。但是在合成化学领域引起人们注目是从Makosza将其反应用于制备卡宾开始。1971年,Starks把这类催化作用定名为“相转移催化作用”(Phase-Transfer Catalysis)。     

溴化二芳基碘鎓盐的简便合成

报道了一种简单、廉价、安全、高效的合成溴化二芳基碘鎓盐的方法,该方法由各种芳烃出发,经过高碘酸钠氧化简便高收率的合成了一系列溴化二芳基碘鎓盐(28%～88%),产物经1H NMR和熔点证实.     

含氮手性离子液体的合成及应用研究进展

综述咪唑鎓盐、季铵盐和吡啶鎓盐等含氮手性离子液体的合成及其在不对称催化反应中的应用研究进展.研究成果表明,手性离子液体的制备既可以直接使用手性源(如氨基酸、氨基醇、或生物碱等),也可以利用不对称合成.含氮手性离子液体手性中心的构建、固载化方法以及构效关系将是今后研究工作的重点.     

金鸡纳碱及其鎓盐在不对称合成中的应用

本文介绍了金鸡钠碱及其鎓盐作为催化剂催化的一些反应。这些反应包括C—C，C—P。C—S键的形成．本文还讨论了催化反应的特点及催化剂结构与催化活性之间的关系．金鸡纳碱催化属于一般的不对称诱导催化，而其鎓盐则属于不对称相转移催化．     

1,2-双(N-癸基咪唑鎓)乙烷溴盐的合成研究

以N-癸基咪唑和1,2-二溴乙烷为原料,经季铵化反应合成1,2-双(N-癸基咪唑鎓)乙烷溴盐。通过正交试验,确定1,2-双(N-癸基咪唑鎓)乙烷溴盐较佳合成工艺条件为:反应温度(45±2)℃,原料摩尔比为2.4∶1(N-癸基咪唑∶1,2-二溴乙烷),反应时间10h。利用IR和1H-NMR对产物进行结构表征。     

2个手性咪唑配体的合成

 以(+)-胡薄荷酮和R-联萘酚为原料,分别经手性胺和手性卤代烃中间体,合成了2个手性咪唑及其鎓盐,在碱性条件下这种盐可转化为咪唑卡宾配体.为其他手性咪唑配体的合成提供了可借鉴的方法.     

1,5-环辛二烯-3,7-二炔基方酸内鎓盐衍生物的电子结构和光谱的理论研究

用PM3系列方法研究了两个1，5-环辛二烯-3，7-二炔取代方酸内鎓盐分子．对它们进行了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱．预测了这两个分子的发光性质．以其中一个分子为骨架设计并计算了一系列方酸内鎓盐衍生物分子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸内鎓盐分子发光强度和发光波长的影响．     

二价Ni为基础的金属卡宾聚合物的合成及性能

N-杂环卡宾金属配合物是有机金属化学中研究的热点之一.在周期表中几乎可以与任何过渡金属形成稳定化合物,在性质上N-杂环卡宾与有机膦配体化合物相类似,配合物对水和空气都表现出稳定的化学性质,加热的条件下也不容易解离.本文创新性的将双齿咪唑鎓盐配体和三齿鎓盐配体混合在一起,然后与镍盐反应,得到了全新的拥有片状形貌的金属卡宾异相催化剂,并将得到的异相催化剂Ni-MCP通过XPS、TEM、SEM、IR、ICP和N_2吸附等手段对其进行了表征.并将其用于烯烃的加氢氨化反应,在后续的催化反应中,尝试了众多的反应底物,Ni-MCP都取得了可观的催化效果.并且可以被循环使用至少四次而不引起催化性能的降低.     

氮杂环卡宾催化α-卤代烯醛的双硫化反应

作为一类重要的有机小分子催化剂,氮杂环卡宾(NHCs)近年来得到了飞速的发展。本文研究了氮杂环卡宾催化下卤代烯醛与硫醇的双硫化反应,发展了有机催化构筑C-S键的新方法。实验结果表明:在5 mol%NHC催化剂前体IMes·HCl,1.2倍当量三乙胺和添加剂Li Cl存在下,伯、仲、叔硫醇均可以与卤代烯醛反应,以23%-99%产率得到α,β-二硫代醛;在该反应中,NHC作为Brφnsted碱活化硫醇,再通过与卤代烯醛的Sufla-Michael加成反应及Baldwin环化,形成硫鎓中间体,另一分子硫醇进一步对硫鎓中间体亲核进攻得到目标产物;该反应具有反应条件温和、催化剂环境友好、催化效率高等优点。     

离子在PC+AN混合溶剂中的体积行为研究

在锂电池电解质溶液研究中,人们所关心的主要问题是Li^ 在有机溶剂中的存在状态以及它与溶剂分子间的相互作用情况．前期工作我们重点研究了锂盐在碳酸丙烯酯(PC) 乙腈(AN)混合溶剂中的标准偏摩尔体积,为了进一步讨论离子与溶剂的相互作用,必须由电解质的标准偏摩尔体积得到Li^ 及对应阴离     

取代苯氧乙酸嘧霉胺盐的合成及杀菌活性

目的寻找新的优良杀菌剂。方法利用含氮有机碱与有机酸结合成鎓盐的反应原理,以苯氧酸和嘧霉胺为原料,室温反应1 h。结果合成了9个取代苯氧乙酸嘧霉胺盐,其中8个未见文献报道;分析鉴定了结构组成,并初步测试了它们的室内毒力作用;探讨了结构与杀菌活性的关系。结论反应条件温和,产率高,大部分化合物具有较好的抑菌及杀菌作用。     

高效增感剂、9.9′—二乙基—3.3′—二咔唑基—甲苯基碘鎓盐的合成及光敏性研究

本文探索了有机光导体高效增感染料。9.9′—二乙基—3.3′—二咔唑基—甲苯基碘鎓盐的合成方法。此种化合物的结构已通过NMR谱和MS谱得到证实。同时,对该增感剂的光敏性进行了初步测试。     

吡喃鎓盐新激光染料的研究

合成了一系列吡喃鎓盐激光染料(P_1～P_8)。对它们的激光性能研究表明:新激光染料调谐范围为66～76nm,显著大于荧光素钠的文献值(29nm),与常用的优良激光染料罗丹明6G相比,激光能量转化率较接近,但调谐范围略宽,且光化学稳定性也很好。新激光染料(P_6)和香豆素4相混合后的混合染料,能够产生能量传递激光,且输出能量转化率(16.3%)高于单一染料(香豆素为12%,P_6为6.9%)。染料的Stokes位移与溶剂的参数之间满足Lippert方程,染料基态时的偶极矩小于激发态的偶极矩。所以新激光染料可用作绿光区激光染料。     

以分子动力组学的方法探究嗜盐酶的嗜盐机理

通过分子动力组学的方法,从原子尺度上分析4组嗜盐酶及其同源非嗜盐酶的分子动力学特性.结果发现:嗜盐酶所形成的盐桥和氢键明显多于非嗜盐酶,嗜盐酶的溶剂可及性表面要小于非嗜盐酶.通过比较嗜盐与非嗜盐的均方根偏差、回旋半径及末端距等参数,发现嗜盐酶的结构较非嗜盐酶更具刚性.同时,非嗜盐酶多个部位的氨基酸残基柔性比嗜盐酶的要大很多.研究表明:能形成较多的盐桥、氢键,较小的溶剂可及性表面和整体结构的刚性,很可能是嗜盐酶在高盐环境中维持其结构稳定的主要原因.     

汽—液平衡在混合溶剂盐效应研究中的应用——盐在醇—水混合溶剂中的溶剂化数及溶剂盐析盐溶的判断

在298.15K测定了甲醇—水—LiCl,乙醇—水—LiCl,丙酮—水—LiCl,丙酮—水—K_2CO_3四个体系在盐的物质之量分数保持在0.005左右时,不同溶剂组成的饱和蒸气压。数据首先用Barker法进行了关联,然后以盐在醇—水体系中非优先溶剂化的观点处理下,计算了各体系盐的溶剂化数。最后计算出溶剂组分自含盐体系转移到对应的不含盐的二元系过程中的自由能变化ΔGti,以此来作该溶剂盐析盐溶的判断。     

二氢卟吩e_6衍生物的类羟醛缩合反应及阳离子型光敏剂的合成

以脱镁叶绿酸a甲酯为原料,首先通过E环亲核开环和3-位乙烯基氧化制备了3-醛基取代二氢卟吩e_6衍生物5,然后通过其与4-甲基吡啶或2-甲基喹啉的类羟醛缩合反应及碘甲烷甲基化两步法合成了2种阳离子型二氢卟吩e_6衍生物7和9,并对其紫外可见吸收光谱和单线态氧量子产率进行了比较和讨论.结果发现,与二氢卟吩芳香大环共轭连接的吡啶鎓盐和喹啉鎓盐均可使二氢卟吩e_6衍生物的最大吸收波长强烈红移,其中化合物9的最大吸收波长可达737 nm,所合成的新化合物6~9均具有良好的单线态氧量子产率.这些性质表明,本文合成的一系列化合物有潜力作为光敏剂用于光动力疗法研究.