Y型沸石分子筛羟基谱带的红外光谱研究

本文制备了一系列不同硅铝比的Y型沸石样品,以红外光谱法系统地研究了样品的羟基谱带及其变化情况。结果表明,Y型沸石羟基谱带随沸石体系组成的变化及晶格空位和骨架外铝的出现而发生一系列的变化,样品表面羟基振动频率受骨架内电负性和骨架外电荷变化的影响会产生规律性的位移,进一步还讨论了其作用的机理,另外讨论和归属了Y型沸石常出现的几种羟基红外吸收谱带。     

溶胶-凝胶法合成介孔材料的研究进展

综述了近年来采用溶胶-凝胶法合成各种介孔材料的研究进展,包括介孔硅基材料、金属氧化物、磷酸铝、炭材料等方面,并对相关领域今后的研究发展方向进行了展望.     

纳米铸造方法下离子液体用于 大孔径多孔氧化硅材料的探索合成

以离子液体为模板剂,通过纳米铸造方法合成了一系列多孔氧化硅材料,详细考察了离子液体种类和硅前驱体种类对材料结构参数的影响,在此基础上探索了合成大孔径多孔氧化硅材料的新方案.     

手性钛络合物在中孔硅分子筛上的组装

合成了纯硅和含骨架钛的HMS，MCM－41两类中孔硅分子筛，利用它们的表面羟基与钛酸异丙酯（Ti(O^iPr)或d－酒石酸二乙酯（DET）的交换反应，用四种组装方法成功地将Ti(O^iPr）4＋DET手性络合物接枝到纯硅的HMS和MCM－41中孔分子筛上，从而首次制备出固载手性钛的中孔催化剂。用FT－IR表征了中孔材料与手性钛铬合物的交换作用，并测定了钛的负载量。在用固载化的手性催化剂催化苯乙烯环氧化反应中发现：DET配体对钛中心的调变作用将造成其催化活性的下降和环氧物选择性的上升；DET配体的手性诱导作用将使环氧产物具有一定的光学选择性（其中d－型环氧物异构体过剩ee.%最高可达32．4％）。     

基于苯并噻二唑的D-A-D型有机小分子光伏材料的合成及其性能研究

合成、表征了三种基于苯并噻二唑的D-A-D型有机小分子光伏材料C1~C3.该类小分子以苯并噻二唑为受体中心单元,以芴、三苯胺、咔唑为给体末端单元.C1~C3具有优异的热稳定性能,其热分解温度(Td)都大于290℃,且在300~650nm表现明显的光谱吸收.以该类小分子为给体材料掺杂富勒烯衍生物(PC60BM)受体材料制作溶液加工本体异质结光伏器件,其中C1表现出最好的光伏性能(PCE=1.39%,Jsc=6.18mA/cm2,Voc=0.74V,FF=0.30).该研究表明末端给体单元对基于苯并二唑D-A-D型有机小分子的光伏性能具有显著影响,合理选择末端给体单元有望获得高转换效率的有机小分子光伏材料.     

用导向剂法合成Fe-β沸石

用导向剂法合成了Fe-β沸石，采用XRD、FT-IR、TEM技术对合成的Fe-β沸石进行了表征．因为只在合成Fe-β沸石的导向剂中加入有机模板剂TEAOH，而在合成Fe-β沸石的反应混合物中只加入少量导向剂，不必再加有机模板剂，从而大大减少了有机模板剂TEAOH的用量，大幅度降低了Fe-β沸石的合成成本，使其更适用于工业化生产．另外，所制备的Fe-β沸石导向剂在室温下放置40d以上，仍有很强的结构导向作用．     

新型链状g-C3N4的光催化性质研究

以乙二醇和三聚氰胺为前驱体,通过分子合成制备了具有骨链形态的高活性光催化剂.用XRD、SEM、BET和光电流响应对这些光催化剂进行了表征.研究了在可见光下溶液中染料的光降解特性.进一步的研究表明,材料的形貌和比表面积有较大的改善,从而在很大程度上提高了样品的光催化活性.     

合成一系列晶粒大小不同的ZSM-5沸石规律的探讨

本文研究在ZSM-5沸石合成中,变温晶化、恒温晶化、导向剂的加入、水钠摩尔比、硅铝比、NaCl的加入和搅拌等因素,对ZSM-5沸石晶粒大小的影响。发现要调变ZSM-5沸石的晶粒度,可采用以下的方法:1.先高温后低温的变温晶化以及改变高温阶段的时间;2.先低温后高温的变温晶化以及使用不同的低温;3.恒温晶化时采用不同的温度;4.改变导向剂加入量、水钠比、硅铝比、NaCl加入量和搅拌转速。     

微波合成介孔有机-无机互穿网络材料中金催化中心的构建

采用微波加热一步合成了介孔有机-无机互穿网络材料.以材料孔道表面硅羟基为还原剂,氮原子和硫原子作为稳定剂成功制备了负载型纳米金催化剂.采用N2吸附-脱附、ICP、TEM及FT-IR等表征方法对所得催化剂进行了表征.以苯乙烯环氧化反应作为探针反应,考察了反应时间、反应温度、氧化剂用量、Au负载量、催化剂用量等反应条件对苯乙烯环氧化反应的影响.在最佳的反应条件下,苯乙烯的转化率和环氧化物的选择性分别达到98%和95%,且催化剂在使用5次后,催化活性基本不变.     

介孔材料固载的氯铟酸离子液体用于催化合成二苯甲烷

合成l-三甲氧基硅烷丙基-3-甲基咪唑氯-InCl3并将其嫁接到纯硅MCM-41上,制备了MCM-41介孔材料固载的氯铟酸离子液体.以X射线小角衍射、氮气吸附-脱附、红外光谱、热失重及等离子原子发射光谱对所得材料进行了表征.结果表明氯铟酸离子液体已经成功地固载到了介孔材料上,且在固载过程中介孔材料的骨架未受到大的损害.所合成的固体酸催化剂在苄氯和苯合成二苯甲烷的Friedel-Crafts反应中显示了较好的催化活性,且对水不敏感,可以重复使用.     

组装在MCM-41和HMS上的Ti活性中心的催化作用

采用模板组装途径合成MCM－41和HMS两类中孔材料，探讨了在含模板剂和烧去模板剂的这两类载体上键合两类酒石酸钛络合物的组装方法。XRD和FT－IR结果表明：在焙烧过程中，MCM－41长程有序的中孔结构会发生退化而转化成与HMS相似的结构，并导致1219和580cm^-1红外带的消失，而诱发载体产生强度的Si-OH畸变。中孔HMS与钛化合物的键合作用会诱发载体产生弱的Si-OH畸变振动。在催化苯乙烯环氧化反应中，模板剂和酒石酸二乙酯（DET）配体对钛活性中心的调变作用可促进提高环氧选择性。     

添加硅溶胶对超稳Y沸石水热稳定性的影响

由于残余氟化物、氧化钠及非骨架硅铝碎屑等因素的影响，削弱了（ＮＨ４）２ＳｉＦ６液相处理ＮａＮＨ４Ｙ制得的超稳Ｙ沸石ＦＳＹ的水热稳定性．本文通过在ＦＳＹ制备过程中外加硅溶胶，改善了ＦＳＹ的水热稳定性，其原因可能是这种外加硅源比骨架中夹带的非骨架硅或水热处理过程中因部分骨架崩塌而生成的非骨架硅更易发生因相硅迁移，从而减轻了骨架崩塌的可能性．     

γ沸石氟硅酸铵脱铝补硅机理研究

用氟硅酸铵溶液处理NaNH_4Y可制得新型超稳Y沸石FSEY,本文通过比较不同条件下制得的FSEY的相对结晶度、晶胞大小及硅铝比,探讨了氟硅酸铵脱铝补硅机理。结果表明脱铝和补硅是分步完成的,脱铝比补硅快而且同时受氢离子浓度和氟离子浓度的影响,采用较便宜易得的原料也可制得优质FSEY。     

碱土金属交换Y分子筛催化剂上的环己烷氧化

以氯化镁、氯化钙、硝酸锶以及氯化钡水溶液浸渍交换Y分子筛制备碱土金属交换Y分子筛AEY，研究了分子筛AEY对环己烷氧化的催化活性，探讨了不同碱土金属离子、浸渍方法、焙烧活化温度以及反应条件对环己烷氧化收率的影响，试验表明，BaY健化剂对环己烷氧化有很好的催化活性，优化条件下环己基过氧化氢、环己醇和环己酮的总收率达11．6％。     

固态分散法制备ZnCl2/介孔分子筛催化剂及其催化性能

用固态分散法制备了ZnCl2/HMS和ZnCl2/MCM-41两种不同负载型催化剂。XRD的测定结果表明HMS和MCM－41均具有中孔孔道特征，用FT－IR对加热法和简单混合法制备的催化剂进行了表征，发现ZnCl2能够分散在分子筛表面并与分子筛表面羟基发生键合作用，且加热法制备催化剂使ZnCl2在分子筛表面分散得更加均匀。研究了所制备的催化剂在苯甲醚乙酰化反应中进行的催化性能，发现加热法制备的催化剂，其催化活性和对甲氧基苯乙酮的选择性均优于简单混合制备的催化剂，随着ZnCl2负载量增加，催化剂活性增加，随着反应时间的延长，对甲氧基苯乙酮的选择性下降。     

血红蛋白在SBA-15分子筛修饰玻碳电极上的直接电化学行为

采用滴涂法制备了分子筛修饰玻碳电极（SBA-15／GCE）,然后采用滴涂法将血红蛋白（Hb）修饰到SBA-15／GCE表面构建了一种新型的生物传感器（Hb／SBA-15／GCE）．采用循环伏安法和电化学阻抗法对电极层层组装过程进行了表征．红外光谱实验表明Hb在薄膜内保持了其原始构象．电化学实验表明Hb在SBA-15／GCE表面能进行有效和稳定的直接电子转移反应．将该修饰电极应用于H202检测,表出较好的电催化性能,催化电流（Ipc）与H2O2浓度在4．0×10-6mol L-1-3．4×10-5mol L-1之间呈良好的线性关系,根据三倍信噪比计算得检测限为2．3×10-6mol L-1,表观米氏常数（KMapp）为8．7x×10-6mol L-1.     

纳米复合Y_2O_3/TiO_2催化剂的光催化性能研究

采用溶胶-凝胶法制备复合半导体Y2O3/TiO2纳米材料.以酸性红B溶液的光催化降解反应为实验模型,考察了TiO2掺杂Y2O3后的光催化氧化活性,探讨了Y2O3掺杂量、pH值、焙烧温度及时间对Y2O3/TiO2复合氧化物催化剂光催化活性的影响及溶液浓度、光照时间、催化剂用量对酸性红B溶液降解率的影响.结果表明,Y2O3掺杂量为0.1%时,其催化活性是同样条件下催化剂TiO2的2.1倍;最适宜焙烧温度为400~450℃;焙烧时间为3h,凝胶pH=10时,催化效果最佳.在酸性红B溶液浓度为20mg/L的条件下,催化剂用量为0.15g,光照时间为2.5h对酸性红B溶液的降解率可达96.8%以上.     

疏水吸附剂吸附、微波再生净化有机废气研究

研究了疏水吸附剂HZ净化苯、乙醚、二硫化碳等有机废气的吸附特征，并考察了微波再生性能，结果表明，吸附饱和的吸附剂能在微波场中有效再生，有机废气被转化为无害或低害的水、二氧化碳、二氧化硫等小分子物质，微波再生后的吸附剂具有与原来相当的吸附容量和表面积．     

盐酸改性HZSM-5及Mo-基催化剂的MDA反应活性

采用盐酸溶液在303 K对HZSM-5分子筛进行预处理,并以处理后的分子筛制备相应的Mo-基催化剂.分子筛和催化剂采用XRD和NH3-TPD等手段进行表征,利用甲烷无氧芳构化(MDA)反应评价Mo-基催化剂的催化活性.结果表明,指定实验条件下的盐酸处理在一定程度上降低了分子筛的结晶度,降低了分子筛上的B酸量,改性后的Mo-基催化剂在MDA反应中表现很好的稳定性.     

通过紫外线诱变筛选溶磷细菌突变体

为了选育具有优良溶磷性状的溶磷细菌突变体用于磷细菌肥料的生产,使用紫外线作为诱变剂,对溶磷细菌Y2041进行诱变处理.通过平板初筛和摇瓶培养复筛,得到溶磷能力明显提高的突变体Y2041-01,该菌株溶磷圈直径(12.02 mm)与菌落直径(2.48 mm)比值达4.85,比出发菌株Y2041的平板溶磷能力(2.22 mm)提高118.47%.将Y2041-01在含有Ca3(PO4)2的无机磷培养液中培养5 d,有效磷含量达33.85 mg/L,比出发菌株Y2041(28.73 mg/L)的溶磷效果提高17.82%.通过传代培养,磷细菌突变体Y2041-01的溶磷能力可以稳定遗传.