相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

聚乙二醇催化下雌甾A环的亲核取代反应

作者试图用含PEG的催化体系催化雌甾的亲核取代.采用PEG-400/KOH/CH_3OH体系,代替作者曾设计和应用过的冠醚/亚铜盐/CH_3ONa体系,进行2-及4-溴雌二     

金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应

近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结.     

芳香族亲核取代反应及电子效应的影响

以结构与活性关系为主线 ,深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点以及反应中的电子效应的作用及其影响     

溶剂效应对卤代烃亲核取代反应的影响

从教学研究角度出发，具体分析了溶剂效应对卤代烃亲核取代反应速率的影响．从溶剂效应角度对亲核试剂的亲核能力及离去基团的离去能力进行了讨论．     

亲核取代竞争反应的高效液相色谱测定法

用高效液相色谱法测定Cl~-和B_1~-在亲核取代竞争反应中所生成的相应卤代物混合物各组分摩尔含量,以确证其亲核性强弱.本法操作简便,快速,重现性好,准确度高.     

芳香卤代物光致亲核取代反应的MO控制因素

用光致亲核取代反应选择并合成了若干有代表性的底物芳香化合物，并计算参加反应的各底物的ＨＯＭＯ与ＬＵＭＯ轨道能级，阐述了光照条件下电子转移的制约因素。实验结果表明，在光诱导下烯醇负离子向卤代芳烃的电子转移过程是整个Ｓ＿ＲＮ１（单电子转移的单分子亲核取代反应）机理的关键，烯醇负离子的ＬＵＭＯ轨道能级愈高愈有利于反应的进行，而芳环的ＬＵＭＯ轨道能级愈低则更有利于反应的进行，当两轨道能级差大约为０７β时，反应很容易进行，且产率很高，而当两轨道能级差小于０．２β时，则反应不能发生。     

芳香亲核取代反应及其在有机合成上的应用

本文以结构与活性关系为主线，深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点，以及在有机合成上的应用。     

聚乙二醇在蓖麻油皂化反应中的相转移催化作用

本文以聚乙二醇（ＰＥＧ）为相转移催化剂对蓖麻油的皂化反应进行了研究．实验结果表明：聚乙二醇在蓖麻油皂化反应中有明显的催化作用，可使反应温度降低，反应时间大大缩短，通过对不同分子量ＰＥＧ催化效果的研究，发现其中以ＰＥＧ－４００的催化效果为最好。此外，本文还讨论了反应温度、碱用量以及催化剂用量对反应的影响。     

相转移催化反应的研究IV．聚乙二醇催化机理

选用相对分子质量为８００的聚二醇（ＰＥＧ－８００）作为相转移催化剂，使其与硫氰酸钠（ＮａＳＣＮ）水溶液作用而产生络合，然后提取出络合物。对该络合物进行有关的分析鉴定，确定其组成为：ＰＥＧ：ＮａＳＣＮ＝１：１，即络合物为（ＰＥＧ·Ｎａ￣＋）ＳＣＮ￣－。用该络合物与三种反应底物（氯化苄、仲丁基溴和２，４－二硝基氯苯）作用，合成相应的三种硫氰酸酯衍生物，证明该络合物中含有硫氰酸根（ＳＣＮ￣－），且具有反应活性，从而揭示了聚乙二醇作为相转移催化剂的催化机理。     

聚乙二醇对羟基磷灰石作用的研究

为了解决沉淀法制备羟基磷灰石的团聚问题,本实验在胶体烘干前加入适量的分散剂聚乙二醇(PEG),通过TEM,XRD检测羟基磷灰石粉体,结果表明:当加入PEG为n(HAP):n(PEG)=10:2,PEG浓度为2%时羟基磷灰石经70℃烘干,600℃煅烧后粉末粒子为柱状,团聚体少,长约40nm,宽约20nm.     

水相中相转移催化剂和金属促进的高效羰基化合物烯丙基化反应

应用四丁基淀化铵(TBAB)、β—环糊精(β—CD)和四氟硼酸盐(MBF4)作为催化剂，在纯水中加入锡或锌能促进羰基化合物的烯丙基化反应顺利地进行，得到相应的高产率烯丙基化产物。     

聚乙二醇—20M丙烯酸酯交联玻璃毛细管柱的制备

聚乙二醇-20M可以用丙烯酰氯酯化,从而在固定液分子的端基中引入烯烃双键。制备的酯的二氯甲烷溶液,混入相当于酯量的0.5～1％的偶氮二异丁腈(AIBN)用来对玻璃毛细管柱进行动态涂渍。毛细管内壁预先用氯化钠沉积法粗糙化。涂渍好的柱在100℃加热1.5～2h进行交联。改性并交联的PEG-20M柱的性能用色谱方法进行了评价并对此种柱与一般非交联的PEG-20M柱的极性作了比较。     

PEG催化合成1.4-双(咪唑-1-基)丁烷

本文以聚乙二醇(PEG)为相转移催化剂,由咪唑和1.4-二溴丁烷,在苯,50%的NaOH溶液中反应,合成了1.4-双(咪唑-1-基)丁烷.该法条件温和,操作简单,产品分离,纯化方便,产率92%,具有一定的实用价值.     

聚乙二醇-g-聚天冬氨酸(阿霉素)的制备与毒性

聚天冬氨酸侧链修饰得到聚乙二醇接枝聚天冬氨酸(PEG-g-PAsp),将此载体与抗癌药物阿霉素(ADR)反应,透析后得到PEG-g-PAsp(ADR)胶束.药物ADR作为胶束的核,PEG作为外壳,药物的包封率最高可达29.7%.进行的毒性分析表明形成的纳米粒子与纯药物相比,表现出了更高的抗肿瘤活性.从而证明PEG-g-PAsp可以作为一种非常有潜力的药物载体.     

基于PEG算法的多进制LDPC码的设计与仿真

引入PEG算法来构造多进制LDPC码的校验矩阵H，译码时采用傅立叶变换实现了简化译码。仿真结果表明：中短帧情况下，由PEG因子困编码的四进制LDPC码的性能明显好于随机编码的四进制LDPC码的性能。在相似复杂度下，四进制LDPC码的性能略好于二进制LDPC码，所以，根据PEG原理构造的四进制LDPC码在未来数字通信系统中具有重要的实用价值。     

超薄聚六氟丙烯表面滴状冷凝的传热

采用等离子体聚合技术制备了铜基聚六氟丙烯薄膜，并实现了水蒸汽的滴状冷凝。冷凝传热系数是相应膜状冷凝传热系数的１３～２６倍，冷凝寿命为８００ｈ。等离子体聚合工艺条件、基底金属发生腐蚀、聚合薄膜老化是影响滴状冷凝传热及寿命的主要因素。     

相转移催化合成邻苯二甲酸丁苄酯的研究

本文采用四丁基溴化铵、聚乙二醇和β-环糊精作为相转移催化剂合成增塑剂邻苯二甲酸丁苄酯,研究了在无水碳酸钠及氢氧化钠水溶液中催化剂用量与增塑剂产率的关系,发现β-环糊精具有相转移催化酯化作用。