有机化合物选择性氧化的研究——三氧化铬盐酸乙二胺盐酸盐的制备及对醇类的氧化

包括三氧化铬盐酸乙二胺盐酸盐的制备和它在DMF中对醇类的氧化性能,发现作为一种新的、温和的氧化剂,它仅能氧化苄醇、烯丙醇和环醇类生成相应的羰基化合物,对其它的链状饱和醇则不氧化。     

盐酸二甲胺三氧化铬对肟的氧化

本文报道了盐酸二甲胺三氧化铬对肟的氧化反应，该反应条件温和，产物分离简单，产率也很高，在有机合成中可用于以生成肟保护羰基并使羰基的再生     

盐酸三甲胺三氧化铬在二氯甲烷中对醇的氧化

本文报道了盐酸三甲胺三氧化铬在二氯甲烷中对醇的氧化结果。结果表明:盐酸三甲胺三氧化铬可以顺利地将伯醇,仲醇氧化成相应的醛和酮,不再进一步氧化,并且不影响分子内的双键。     

相转移催化剂存在下肟类的选择性间接电氧化的研究

以Ｍｎ＾３＋／Ｍｎ＾２＋为间接电氧化还原体系，在相转移催化剂ＰｈＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ存在下，对肟类化合物进行选择性间接电氧化。研究结果表明：在一定温度下，肟类化合物能较快地被选择性氧化为相的羰基化合物，收率为７０％－９０％。     

氯化铵三氧化铬对仲醇的选择性氧化研究

用氯化铵三氧化铬可以较高的产率将仲醇选择性氧化生成相应的酮．     

PCC对胆固醇的氧化

PCC是1975年才见报导的一种氧化剂——Pyridinium Chloro Chromate,它实际是三氧化铬、吡啶和盐酸的络合物,结构式为(?)。在有机合成上有多方面的应用,尤其是可使伯醇氧化仅得醛,双键不受影响,且比三氧化铬、吡啶络合物容易制备,性质稳定,不易吸潮,氧化效率高。胆固醇用异丙醇/丙酮或氧化酮作氧化剂时得到的产物都为△~4-胆固烯-3-酮,即5,6-位上的双键移到与羰基共轭的位置。     

双黄酮类化合物的合成研究(Ⅲ)——1,4-二(2′,4′,6′—三甲氧基苯基)—1,4—丁二酮选择性去甲基研究

在天然产物合成中,经常遇到对酚羟基进行甲醚化保护和选择性去甲基的问题,可供选择的去甲基的方法很多,其中也包括许多选择性去甲基的试剂。1,4一二(2_′,4_′,6_′,—三甲氧基苯基)—1,4—丁二酮(1)是我们合成双黄酮类化合物中的一个重要中间体,它可由丁二酰氯和1,3,5—三甲氧基苯的付氏反应制得。若用于双黄酮类化合物合成时,还需要对其选择性地去掉羰基邻位的甲基保护基。文献报道,三氯化铝一苯,三氯化硼真都具有这种选择性,并已应用于一些天然产物的合     

几种有机锡二茂铁衍生物的合成

单锂化Ｎ，Ｎ－二甲氨甲基二茂铁与二丁基二氯化锡反应生成一个锡原子桥连两个二茂的基的有机锡化合物。此化合物与过量的碘甲烷作用生成其季铵盐，使此盐分别与亲核试剂甲醇钠，苄主六氢吡啶反应是到相应的三个新有机锡二茂铁衍生物，其结构通过核磁共振变，质谱，元素分析和红外光谱得到了确证。     

有机钛试剂与羰基化合物的亲核加成反应

本文介绍了有机钛试剂与羰基化合物的亲核加成反应,并将其与有机锂、有机镁试剂在官能团选择性、立体选择性、对映体选择性方面进行了比较。     

衙铬酸烟酰胺在DMF中的选择性氧化作用

章报道了衙铬酸烟酰胺在Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺溶剂中的选择性氧化作用，实验结果表明：重铬酸酰胺表现现良好的选择性，可将醇，苄基化合物氧化成相应的羰基化合物。     

酮烯醇盐的立体选择性氧化二聚反应

综述酮烯醇盐氧化二聚反应的规律,重点是立体选择性的过程;近期进展是利用手性辅助试剂,不对称合成链状和环状的1,4-二羰基化合物。     

重铬酸烟酰胺在DMF中的选择性氧化作用

文章报道了重铬酸烟酰胺在Ｎ，Ｎ—二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）溶剂中的选择性氧化作用，实验结果表明：重铬酸酰胺表现出良好的选择性，可将醇、苄基化合物氧化成相应的羰基化合物。     

金属羰基化合物参与催化反应的研究进展

在有机化学中,同时具备亲电中心和亲核中心的化合物一直是科研工作者的重点研究对象,而金属羰基化合物M-homoenolate(M为金属)在这类化合物中最具代表性,它可以作为一种碳亲核试剂与亲电试剂发生作用,实现羰基β位的碳碳键/碳杂键的偶联反应。由于羰基官能团广泛存在于醛类、酮类、酯类、酸酐类等化合物中,因此,对M-homoenolate的探索极具科学研究价值与市场应用价值;同时,它更是一类广泛应用于药物化学和天然分子合成中的中间体。     

胆酸-水杨酸酯缀合物的合成与表征

胆酸与水杨酸均为具有多种药效功能的活性物质。以胆酸和水杨酸甲酯为原料,经胆酸氧化、与水杨酸甲酯酯化合成了3,7,12-三氧代胆酸-水杨酸甲酯缀合物3,然后分别与盐酸羟胺、盐酸甲氧胺、盐酸苄氧胺、氨基硫脲、苯基氨基硫脲、2-甲基苯基氨基硫脲对甾核3位羰基进行了结构修饰,得到了6种含有肟基、腙基结构的脱氢胆酸-水杨酸酯缀合物4～9,并通过红外光谱(IR),核磁共振(NMR)及高分辨质谱(HR-MS)进行了结构表征。     

β-苯胺基丙烯醛缩苯胺的简便合成

以丙炔醇为原料，经三氧化铬氧化生成丙炔醛后，直接与苯胺反应简便地合成了β-苯胺基丙烯醛缩苯胺．通过正交实验的方法优化了反应条件，得出最佳反应条件为：6．3mL（0．10mol）丙炔醇中加入8．5g（0．085mol）三氧化铬的硫酸水溶液，氧化反应2h后，有机相在冰浴（200mL）冷却下再与25mL（0．25mol）苯胺和63mL 10％盐酸反应得到β-苯胺基丙烯醛缩苯胺盐酸盐，收率为48．4％．将该盐酸盐溶于甲醇与氢氧化钠溶液作用得β-苯胺基丙烯醛缩苯胺．     

羧酸衍生物的烯醇盐的立体选择性氧化二聚反应

综述羧酸衍生物的烯醇盐氧化二聚成键的规律，重点是立体选择性的过程。近期进展是利用手性辅助试剂，如各种不同的手性酯和手性酰胺不对称合成立体专一性的1，4-二羰基化合物．为不对称合成琥珀酸衍生物提供了有效方法。     

离子交换纤维在水中铀分析中的应用

AO—PAN型离子交换纤维是由聚丙烯腈纤维聚合而成的，它在羟胺存在下水解为偕胺肟基，对铀具有吸附性，用柱分离法研究它对铀的吸附性能，并选择在pH5左右用1mol／L盐酸洗脱条件下，对地表水中铀的测定，加入实验中得到的一些结论．     

末端炔中C—H键的保护

在有机化学反应中常需要对分子中个别基团进行加工、改造;如所用试剂能够达到只在需要加工的部位进行反应,则表明该试剂具有较好的选择性。但在实际上很多试剂达不到这种选择性的要求。为了不使分子中一些活性基团受到影响,必须采取相应的保护方法。在炔属化合物末端炔RC(?)CH分子中,炔基上的氢原子具有较强的酸性,在金属有机合成中该氢原子的存在会影响反应的正常进行。     

有机化合物选择性氧化的研究 氯化铵三氧化铬在干反应中对醇类的氧化

本文报道了一种新的氧化剂——氯化铵三氧化铬,在干反应中氧化醇类具有优良的选择性。     

可见光诱导的光氧化还原催化的CB键氧化反应

利用可见光催化的氧气参与的烯基硼酸的CB键氧化断裂,成功实现了多取代醛、酮等羰基化合物的制备.该反应适用于芳基烯基硼酸、烷基烯基硼酸、直链的烯基硼酸以及环状的烯基硼酸,为羰基化合物的合成提供了一条新的途径.此外,有机染料也可以成功催化该类CB键氧化反应,均能高收率的得到相应的羰基化合物(收率高达86%).