邻苯二甲酸酯对海洋藻类的致毒效应

采用评价化学药品对藻类毒性的标准方法，对邻苯二甲酸醋与海洋藻类的相互影响进行探讨．通过对邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙醋(DEP)、邻苯二甲酸二丁醋(DBP)海洋藻类的致毒试验，分别得出此3种物质对三角褐指藻、盐藻、等边金藻、中肋骨条藻48h、96h的半致死浓度，探讨了上述几种海洋藻类对DMP、DEP、DBP的忍受限度．     

玄武湖中邻苯二甲酸酯的测定及分布特征

将尼龙6纳米纤维作为固相萃取介质,联合高效液相色谱法检测南京市玄武湖水样中的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)等6种邻苯二甲酸酯,研究其含量及分布特征,检测结果表明,这6种邻苯二甲酸酯的质量浓度范围为861-2 896μg/L,平均质量浓度为l 368μg/L.在玄武湖的4个湖区中,东南湖受到的污染最严重,且每个湖区均呈现出湖中心区域较湖边区域污染严重的趋势.湖水中6种邻苯二甲酸酯普遍存在,且DBP和DEHP是主要污染物,占6种邻苯二甲酸酯总量的83.00%-94.65%,与国内外河流、湖泊相比,玄武湖水体中邻苯二甲酸酯的污染较严重,亟待治理.     

邻苯二甲酸酯对斑马鱼胚胎发育的联合毒性

通过48 h单一毒性试验和正交试验,研究了邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)4种邻苯二甲酸酯类化合物暴露对斑马鱼胚胎发育的毒性效应。结果表明:这些化合物对斑马鱼胚胎发育有明显的抑制作用,可以造成胚胎发育畸形甚至死亡,具有特定最敏感的毒理学终点;4种邻苯二甲酸酯(PAEs)单独作用时毒性大小顺序依次为DBPDEHPDEPDMP;在4种PAEs对斑马鱼胚胎发育的混合暴露正交试验中,DBP和DEHP存在交互作用,对其致死毒性和发育毒性影响最大;DBP虽然对斑马鱼胚胎的致死毒性和发育毒性影响不明显,但DBP可导致胚胎发育的严重畸形。     

水平潜流人工湿地对邻苯二甲酸酯类的去除效率分析

邻苯二甲酸酯(Phthalate acid esters,PAEs)是一类生产量大、应用广泛的人工合成有机化合物,在环境中普遍存在;同时,PAEs作为一类环境内分泌干扰物,对人类及生态环境都具有潜在威胁.人工湿地系统作为一种污水处理技术,已被用于处理各种类型的污水,但其对PAEs的去除效率的研究尚不多见.本文通过对天津一个实际运行中的水平潜流人工湿地系统中进出水及单元内部水样的采集,探讨处理单元水中常见的4种PAEs,即邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的去除效果,结果显示,在进出水及湿地单元内部均检测到4种目标PAEs,进水及出水中PAEs平均总质量浓度分别为2.53、0.98μg·L-1,在湿地单元内部存在PAEs质量浓度随着水流方向降低的趋势,其中,DMP的质量浓度始终都低于另外3种PAEs的质量浓度.该人工湿地对DMP、DEP及DBP的去除效果较好,而对DEHP的去除效果则较差.     

邻苯二甲酸酯高效降解菌的筛选及表征

以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为唯一碳源,筛选得到一株能够降解DBP的菌株.通过形态学观察、16SrDNA测序及系统发育分析,鉴定该菌株为寡养单胞菌(Stenotrophomonas sp.),命名为B3.首次报道了寡养单胞菌对邻苯二甲酸酯(PAEs)的降解作用.B3可高效降解0.05~50g·L~(-1)浓度范围的DBP,其中对0.05g·L~(-1) DBP的降解率为93.4%.经过优化后,在35℃、pH 8条件下对10g·L~(-1) DBP的降解率为95.8%.反应动力学研究表明,B3降解DBP符合一级降解动力学模型,对50g·L~(-1) DBP初始降解速率可达1.25g·L~(-1)·h-1.B3对其他4种常见的PAEs(邻苯二甲酸二(2─乙基己)酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二乙酯)和苯胺、甲苯、邻苯二甲酸的降解率均在50%及以上.B3降解PAEs浓度范围宽、底物种类范围广,表明B3在PAEs的生物降解中具有良好的应用前景.     

超滤去除二级出水中PAEs的试验研究

采用超滤组合工艺去除某污水厂二级出水中内分泌干扰物邻苯二甲酸酯类,主要研究了精滤柱、活性炭柱、混凝沉淀3种不同预处理下超滤对邻苯二甲酸酯的去除效果及去除机理.结果表明3种工艺对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二乙酯(DEP)都有一定的去除效果,其中混凝沉淀-超滤的去除效果最好,对DBP和DEP的去除率均在50 %以上.     

气相色谱-质谱测定邻苯二甲酸酯类内分泌干扰物

建立了用GC/MS同时测定废水中6种邻苯二甲酸酯类内分泌干扰物的方法.在优化条件下,测定6种邻苯二甲酸酯的线性范围为0.2～2.0μg/mL,检测限为0.1～2.2 μg/L,相对标准偏差(RSD)为2.30%～12.64%;实际水样中测定六种邻苯二甲酸酯的加标回收率为82.0%～116.7%.将本法用于废水、江水及自来水中邻苯二甲酸酯的测定,结果表明所有水样中均检测出邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP),但邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)及邻苯二甲酸二辛酯(DOP)三种酯均未检测出,人工湿地能够去除邻苯二甲酸酯类物质,对DEP,DBP及DEHP的去除率分别为64.6%,44.6%与18.6%.     

超滤去除二级出水中PARs的试验研究

采用超滤组合工艺去除某污水厂二级出水中内分泌干扰物邻苯二甲酸酯类，主要研究了精滤柱、活性炭柱、混凝沉淀3种不同预处理下超滤对邻苯二甲酸酯的去除效果及去除机理．结果表明3种工艺对邻苯二甲酸二丁酯（Dine）和邻苯二甲酸二乙酯（DEP）都有一定的去除效果，其中混凝沉淀-超滤的去除效果最好，对DBP和DEP的去除率均在50％以上．     

邻苯二甲酸酯分子结构与厌氧生物降解相关性研究

以产气量为指标测试了10种邻苯二甲酸酯的厌氧生物降解性状,发现随分子结构的变化,其厌氧终极降解速率和降解半衰期表现出较大差异,厌氧生物降解难易程度依次为：DMP：DEP〉DnPP〉DnBP〉DnAP〉〉DiHP〈DnOP=DINP〉DUP;将分子结构参数与降解速率、半衰期用SPSS进行多元回归分析表明邻苯二甲酸酯的分子结构是决定其厌氧生物降解性的关键因素,高分子量的化合物不利于厌氧生物降解．研究结果对其厌氧生物处理、生物修复具有一定的理论指导意义．     

贵阳市水环境中6种酞酸酯类污染现状研究

为了解贵阳市水环境中邻苯二甲酸酯类物质的污染情况,对贵阳市部分水样进行了气相色谱分析。每个采样点均检出邻苯二甲酸酯类物质,其中所有的采样点均检出邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP),最高含量分别为13.9μg.L-1和31.6μg.L-1。7个采样点检出邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP),最高含量为25.9μg.L-1。部分采样点中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)也被检出。均未检出邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。结果表明贵阳市水体中的酞酸酯类污染物目前以邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯为主,并且污染比较严重。     

纳米氧化锌光催化降解邻苯二甲酸二乙酯

以纳米氧化锌为催化剂对邻苯二甲酸二乙酯(DEP)溶液进行光催化降解,研究了不同影响因素下光催化降解的效率,目的是得出最佳的光催化条件.结果表明,光催化剂的投加量,溶液的初始p H值,底物质量浓度等对降解效率有显著的影响.邻苯二甲酸二乙酯的光催化降解反应遵循一级动力学方程.     

城市生活垃圾中邻苯二甲酸酯的源分布特征

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)和氢火焰气相色谱(GC-FID)方法分析了城市生活垃圾各物理组成中6种优先控制邻苯二甲酸酯(PAEs)的源分布状况.结果表明,PAEs在生活垃圾各组成中出现的频率顺序为:邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)>邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)>邻苯二甲酸二甲酯(DMP)>邻苯二甲酸二乙酯(DEP)>邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)>邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP);并且DEHP和DBP在垃圾中的总含量最高.就垃圾物理湿基组成而言,塑料是垃圾中DEHP的重要贡献者(4.80~96.88μg.g-1).而布类和纸类中的DBP和DEHP含量均较高,其干基样品含量范围接近于塑料样品.厨余、果类和竹木中PAEs的种类最为丰富,而渣石和玻璃样品中的PAEs含量则较少.     

桂林市农村土壤中酞酸酯类污染抽样分析

选择桂林市灵川县大圩镇吕岸村、阳朔县白沙镇凉水井村、兴安县溶江镇莲塘村3个村庄,进行土壤中6种酞酸酯[邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DOP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）]的调查分析.结果显示,各类监测点DEHP含量的平均值比邻苯DBP高;酞酸酯浓度范围为0.001～1.168 mg/kg;总酞酸酯浓度平均值依次为凉水井村农田＞凉水井村菜地＞莲塘村葡萄园＞凉水井村柚子园＞凉水井村金桔园＞吕岸村菜地.这表明,酞酸酯类对环境已经产生影响,应引起足够关注.     

塑料餐盒中邻苯二甲酸酯的迁移风险研究

测定市售的一次性塑料餐盒中邻苯二甲酸酯的质量分数和探究其向食品中的浸出规律,由此评估对人体造成的健康风险。以聚丙烯(PP)塑料餐盒为研究对象,采用气相色谱-质谱法对样品中16种邻苯二甲酸酯(PAEs)的质量分数进行检测;并依据GB/T 23296.1—2009要求,选择水、4%乙酸、10%乙醇和异辛烷为食品模拟物,考察塑料餐盒中PAEs的浸出率随时间和温度的变化情况,运用美国环保署(U.S. EPA)推荐的健康风险评估模型评价由此造成的健康风险。16种PAEs中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2－乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)的检出率分别为100%、100%、78%、78%、92%、85%,质量分数范围分别为0.140~0.829、0.237~1.676、ND~0.995、ND~2.302、ND~1.714、ND~0.213 mg/g;但在4种食品模拟物浸出实验中仅检出4种PAEs(DEP、DBP、DIBP、DEHP),浸出率从大到小的顺序为:异辛烷、10%乙醇、4%乙酸、水;温度越高,时间越长,浸出率越大。暴露评估健康风险结果显示:在25、40、55 ℃下,人群对浸出PAEs日暴露量的致癌风险为1.09×10-8、4.52×10-8、1.83×10-7;总非致癌风险分别为1.10×10-4、3.62×10-4、1.21×10-3。结果表明:PAEs可通过与塑料餐盒接触迁移至食物中,但由此造成的健康风险在U.S. EPA推荐的人群可接受水平范围内。     

TiO2/N可见光光催化降解邻苯二甲酸二甲酯

采用氮掺杂的二氧化钛为催化剂,探索了可见光催化氧化降解邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的研究.系统地考察了光催化降解反应中DMP的初始浓度、光照时间、催化剂的量、pH值等因素对邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的降解效率及速率的影响;同时对其光降解动力学及光降解过程中的矿化程度进行了一定的分析.结果表明,只有在催化剂和光源同时存在的情况下,DMP才有比较好的降解效果.当DMP的初始浓度为10 mg/L时,在优化条件下,即光催化剂为量1 g/L,pH值为6.20时,在以500W氙灯下进行光照8h,其降解率可达到90%以上.此光催化降解反应过程符合一级反应动力学.     

臭氧、活性炭、超滤及联用工艺去除邻苯二甲酸酯的效能与机理

为提高水厂对邻苯二甲酸酯类环境激素的处理效果,研究臭氧、活性炭、超滤及2种联用工艺对PAEs(DMP、DEP、DBP、DEHP)的去除效果及降解机理.结果表明,单独的臭氧氧化、活性炭吸附、超滤过滤均能去除部分PAEs,最优工艺参数:臭氧投加量8 mg·L-1,空床停留时间15 min,超滤操作压力0.01 MPa.当PAEs进水浓度分别为10μg·L-1、15μg·L-1、20μg·L-1、25μg·L-1时,臭氧—活性炭工艺的PAEs综合去除率为55.19%~66.12%,小分子的DMP、DEP检出浓度均低于3μg·L-1,处理效果优于大分子量的DBP、DEHP.活性炭—超滤工艺对大分子PAEs的吸附截留作用明显,各PAEs物质的检出浓度介于0~3.11μg·L-1.对比2种联用工艺可知,在低中高3种PAEs进水浓度下,活性炭—超滤工艺的PAEs综合去除率及末端PAEs出水浓度均优于臭氧—活性炭工艺的处理效果,超滤作为第三代净水工艺有着良好的技术优势.     

铜绿微囊藻对DBP和DEHP的富集和降解特性

选择富营养化优势藻———铜绿微囊藻,研究该藻对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异辛酯(DE-HP)这两个最常用的邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的富集和降解动力学过程.实验在250 mL三角瓶中进行,光照度(4 000±100)lx,DBP和DEHP初始浓度均约为0.4 mg/L.研究结果表明,铜绿微囊藻对DBP和DEHP均有较显著的降解作用,降解过程符合一级动力学方程,降解速率常数分别为5.9×10-3和2.0×10-3h-1.铜绿微囊藻中DBP和DEHP浓度均在实验1 h时达最大值,分别为5.85和8.61 mg/g(dw).藻对DBP和DEHP的生物富集因子(BCF)值分别在实验1 h时和12 h时达最大,分别为1.64×104和2.86×104.藻分泌物在DBP和DEHP的富集过程中起着重要的作用.细胞分泌物增加,导致DBP和DEHP的生物可利用性降低,使藻中DBP和DEHP浓度及其BCFs降低.     

塑料包装材料中内分泌干扰素邻苯二甲酸酯类物质的测定

利用固相萃取-气相色谱对塑料包装材料中的6种内分泌干扰素邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)进行了研究.采用无水乙醇超声辅助提取样品,低温处理去除杂质,结合ENVI-18固相萃取技术净化提取液,以气相色谱-氢火焰离子化检测器测定其含量.各待测组分的最小检出量均小于0.04 mg/L,回收率为92.8%～116.7%,相对标准偏差小于8.21%.     

白腐真菌对邻苯二甲酸二甲酯的降解与机理研究

文章以黄孢原毛平革菌(Phanerochaete chrysosporium)作为白腐真菌的代表，研究其对邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate, DMP)的降解效果与机理。实验结果表明，在最佳条件(pH=5.6,温度为30℃,DMP初始质量浓度为10 mg/L)下，7 d后DMP的去除率为75%。进一步优化反应条件发现：体系中初始葡萄糖质量浓度为5 g/L时，反应结束时DMP降解效率为95%;当反应中加入20μg/L H₂O₂或27.0 mg/L Mn²⁺,反应7 d后DMP的降解效率显著提升到100%。此外，过氧化物酶在DMP降解过程中起重要作用，实验证明DMP的降解更多地由锰过氧化物酶(manganese peroxidase, MnP)驱动；傅里叶红外光谱证实氨基、羧基、羟基等还原性官能团参与了DMP的去除。文中通过液相色谱-质谱(liquid chromatography-mass spectrometry, LC-MS)联用仪确定DMP的降解产物，并讨论3种可能的降解途径。     

大学生宿舍降尘中邻苯二甲酸酯的污染特征

邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs)是一种环境内分泌干扰物,可对人体健康造成危害.选取北京市某高校西城校区大学生宿舍为研究对象,采集宿舍中降尘样品,分析宿舍降尘中PAEs的污染特征.研究结果表明,宿舍降尘中PAEs的检出率为100％,PAEs浓度范围为62.4～1847.3μg/g.降尘中共检出4种PAEs,分别是邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate,DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸二环己酯(dicyclohexyl phthalate,DCHP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯[di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP],检出率范围是11.3％ ～100％,其中DCHP和DEHP是主要污染物,浓度范围是23.9～922.6μg/g;其次是DBP和DIBP,浓度范围是nd(未检出)～444.4μg/g.宿舍降尘中PAEs的污染程度:女生宿舍>男生宿舍,背阴宿舍>向阳宿舍,表明宿舍内PAEs污染与宿舍朝向和宿舍成员性别有关.大学生PAEs的口入暴露量中值为nd(未检出)～5.68×10-2μg/(kg·d),DEHP的致癌风险中值为7.95×10-7,表明大学生宿舍室内PAEs污染较严重,且存在一定的致癌风险,应引起更多关注并加强此方面的研究.