分子轨道理论对配合物结构的应用

由于配位化合物数量庞大,结构特殊,自从它们被合成和发现以来,它们的内部结构一直是化学工作者感兴趣的问题,先后提出了很多理论用来解释形形色色的配位化合物的结构。主要有（1）博鲁姆斯特兰——约尔更生的链式理论,它是受当时已发展起来的有机物的碳-碳链式结构影响而提出的;（2）西奇威克理论,它是以过渡金属原子在形成配合物时有达到稀有气体结构为基础而提出的;（3）维尔纳配位理论,提出了主价和副价的概念;（4）价键理论,提出了电价和共价的概念;（5）晶体场理论,基于中央离子与配体之间的静电作用而提出来的。（6）分子轨道理论,以中央离子和配体的价电子     

二价金屬离子的乙二胺四乙酸螯合物在水溶液及混合溶剂中穩定常数的測定

(一)引言乙二胺四乙酸简称EDTA. 作为一个絡合剂,有其独特的性質。一方面,生成的絡离子稳定度特别高,而且和所有的金屬几乎都能絡合。这是因为在EDTA絡合剂中既含有N又含有O,而且还形成五原子环螯合物。另一方面,它所形成的絡合物都是很簡單的,通常仅1:1的絡合物是重要的,因此在滴定中的計算亦极簡單。乙二胺四乙酸在水溶液中的解离常数,及其与二价金屬离子所生成螯合物的稳     

基于含苯并噻二唑单元聚对苯撑乙炔的汞离子多模式化学传感器的研究

设计并合成了一种新型的主链含有苯并噻二唑单元的聚对苯撑乙炔共轭聚合物,在可见光下聚合物的氯仿溶液呈现出黄橙色,并且在紫外灯照射下发射出较强的黄光.通过吸收光谱、荧光光谱以及荧光寿命,对这种聚合物的汞离子传感性能做了详细研究,实现了对汞离子的比色、荧光和寿命的多模式检测,同时通过选择性及抗干扰实验,证明这种汞离子传感器具有高的选择性及抗干扰性能.这一共轭聚合物对汞离子的检测机理是通过汞离子与聚合物链中硫原子选择性络合而导致聚合物主链之间的聚集,进而导致聚合物的光物理性质发生变化.     

图的多项式不变量的一个推广

图论中的一个核心问题是研究图的不变量.对于给定的一个平图,可以建立该图的Tutte多项式不变量.一直以来,认为Tutte多项式是最一般的图的不变量.经典的Tutte多项式不变量是含有2个变元x,y的多项式,但是这个多项式却不能区分所有的图.这促使我们考虑可以通过增加变元的方法来细分图的类别.对于给定一个的平图,将图的Tutte多项式不变量进行了推广,得到一个新的n变元多项式,并证明其是图的不变量.进而,也验证它能区分Tutte多项式不能区分的一类图,这类图是给定的一个图与在这个图上再加一些与之不相交的点.     

高电压正极材料Li_(1-x)CoO_2(x=0.75)的电子结构

进一步提高目前成熟的锂离子电池电极材料LiCoO_2的容量是一个重要的研究方向.本文采用基于密度泛函理论的第一性原理方法研究了高脱锂量材料Li1-xCoO_2(x=0.75)的电子结构和晶体结构性质,为深入理解该高电压材料的电子结构提供基础.计算表明,LiCoO_2材料中Co是以正常的价态+3价的形式存在的.少量脱锂时,小部分Co3+由于进一步失去电子而从+3价变成+4价.当深度脱锂(x=0.75)时,不仅有很多的Co3+再变价,而且部分O-2p轨道也会失去电子,产生2种氧离子O1和O_2,其中O1离子占O变价总数的1/3,而O_2离子占2/3.不同价态的Co与不同氧离子之间的键长有明显的区别.与Co3+相比,Co4+和氧离子之间聚集了更多的电子,它们之间的相互作用力也将强于Co3+与氧离子之间的相互作用力.     

不完全分散化投资组合模型研究

传统的套利模型假设条件中不含有交易成本,在给定收益率的情况下通过分散化投资来减小风险,然而在实际市场交易中交易成本是存在的.结合经济学中交易成本概念,本文建立了新的含有交易成本的套利投资组合模型,得出了在考虑交易成本后给定收益率的情况下投资是不完全分散化的结论.     

关于Nd:YAG泵浦掺铬镁橄榄石激光器的研究

近年来,掺4价铬离子(Cr4+)的晶体材料所具有的重要性质(可调谐性和饱和吸收特性)引起了人们极大的兴趣.其中掺4价铬的镁橄榄石(Cr4+:Mg2SiO4或表示为Cr4+:MSO)晶体是一种重要的新型激光材料.     

氧化物超导材料的键价计算

Y-Ba-Cu—O和Tl(Bi)-Ba-Cu-O氧化物体系的晶体结构与其超导转化温度T_c存在密切关系。以统计法则为基础的键价计算结果表明,具有超导性的 Y系、Tl系氧化物晶体中各离子接近其正常价态,CuO-维链与CuO_2二维面中的铜离子的价态无显著差异。这和对Y-Ba-Cu-O 系进行的紧束缚带电子结构计算的结果不同,所以CuO-维链的存在与否对氧化物超导性的出现不一定必需,Tl(Bi)系不存在CuO-一链,而它的T_c甚至比Y系更高就是个很好的实例。     

IC—100型离子色谱的应用

将ＩＣ－１００型离子色谱系统与高效液相色谱仪的完善结合用于解某些棘手的现代分析的问题,例如,对以各种形式存在于染料,颜料,助剂和合成材料等中的过渡金属或离子的鉴定、金属离子价态的分析,化合物的形态确定以及多种有离子的同时定量检测等。     

Swarte的引理5.4的证明及推广

D. Crystal, H. Greenberg, A. Kolem, W. Morris, A. Raian, R. Rardin和 M. Trick指出:从我们对Swart的文章的研究,确信变量公式是正确的,但Swart对关键性引理5.4的证明是错误的。在这里,我们给出引理5.4的一个严格证明,证明引理是完全正确的,并进一步推广引理5.4的结果。 Swart引理5.4;给定了一个n×n双随机矩阵D,它的所有元素是非负整数,并且每一行和与列和都是正整数K,则D能分解成置换矩阵的线性组合。推论:给定一个n×n双随机矩阵D,它的所有元素是非负整数,并且每一行和与列和都正实数K,则D能分解成置换矩阵的线性组合。     

元素的价层商(q)

目录: 一、元素价层商的定义二、主、付族元素的价层商三、元素价层商的意义四、元素价商层的几个应用 1、作为金属和非金属的判据 2、主族元素价层商间的定量关系及其意义 3、主族元素的价层商能指出最活泼的金属和非金属     

Ni^2＋离子在CsCdCl3晶体中的占位研究

当固体中不只一个阳离子晶位时 ,金属杂质离子在这种晶体中的占位是一个很有意义的问题 ,它涉及到缺陷的形成、缺陷结构及杂质引起的材料改性 .例如 ,过渡金属离子杂质在ＬｉＮｂＯ3晶体中的占位对认识该材料光折变效应的微观机制就很有帮助 .人们通常用比较杂质离子与基质晶体离子的价态和大小 (离子半径 )来判断占位情况 .但这种方法对位于不同晶位的阳离子都具有相同的价态和类似的离子半径时 ,就难以奏效 .特别是 ,对同一种阳离子占据二个不同晶位时 ,就更困难 .例如 ,ＣｓＣｄＣｌ3晶体中的Ｃｄ2 就占有二个晶位 :Ｃｄ2 (Ⅰ )和Ｃｄ2…     

氟离子选择电极测定天然水中的氟

“离子选择性电极”是一种以电势法测量溶液中某一特定离子活度的指示电极,测定离子与干扰离子一般不需进行化学分离,是一种直接测定分析组分的工具。所需仪器设备简单、价廉、轻便,适用于现场测量,较常用的容量分析,比色分析方法优越。但用离子选择电极直接电位误差较大,对价数较高的离子尤为严重。     

LaTi0.8Li0.2O3的高温高压合成及表征

利用高温高压合成方法合成一种新的具有混合价态的钙钛矿氧化物LaTi0.8Li0.2O3.XRD测量表明,样品为单相的立方结构.EPR测试表明,Ti离子为+3、+4混合价.IR测量表明,B-O键伸缩振动谱带没有发生劈裂.高温高压可以改变Ti离子的价态.     

应用ABEEMσπ方法估算含有羟基的分子的pK_a值

使用B3LYP/6-311++G(d,p)方法,优化获得含有羟基的训练集分子的稳定几何结构,以HF/STO-3G方法所计算的Mulliken电荷为基准,采用线性回归和最小二乘法调试出ABEEMσπ方法计算电荷所需要的参数(价态电负性χ*和价态硬度η*).探讨拟合训练集分子中与羟基相连的C原子和与羟基的H原子的电荷差值与实验pK_a值的线性方程.通过该线性方程和ABEEMσπ所计算的电荷,估算出一些含有羟基测试集分子的pK_a值.这些分子包括了12个含有羟基的有机小分子;1个Tyr二肽、6个Ser二肽;质子化和中性的Trp-cage蛋白质.使用ABEEMσπ方法所估算的pK_a值与实验值很接近.因此,ABEEMσπ方法能快速估算其他含有羟基分子的pK_a值.     

稀有气体价态元素电负性的计算

利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数,以静电力为基础计算了稀有气体的价态元素电负性,从而使对价态元素电负性的计算扩展到了86种元素,由此,产生了一套价态元素电负性的新标度,该标度不但容易理解和计算,而且标度值比已有的文献值更接近传统的鲍林电负性值。     

多氯代二苯并呋喃的lgKOW与结构信息连接性指数的相关性研究

在Randic分子连接性拓扑指数mX基础上,根据分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境,提出了新的计算顶点原子价点价δTi方法,以δTi为基础构建了一个新的能表征含有杂原子分子结构信息的价连接性指数mTt.用2T与50个多氯代二苯并呋喃分子和二苯并呋喃的lgKOW关联,拟合的回归方程的相关系数为0.9918,且新模型物理意义明确,计算简便,对不同类型有机物的理化活性具有较好的估算和预测能力,计算值与实验值之间能很好地吻合.     

去除饮用水中低水平含锰的试验研究

本文主要针对我国北方的一些地区,因为地质所沉积形成含有锰元素水质区域性低水平的饮用水源,本试验考察了两种不同解决方法：一是消毒前采用锰砂过滤去除锰离子;二是以氯胺消毒代替氯消毒,减缓锰离子的氧化速度.结果表明,二者均能达到较好的处理效果.对于前者来说滤速为首要影响因素;后者的关键条件则是氯与氨的重量投加比例.采用氯胺消毒代替氯消毒更具有技术经济性.     

基于碳点的OFF-ON型荧光传感器检测Hg2+和S2-

以柠檬酸铵为原料合成的碳点,其表面含有大量的氨基和羧基,汞离子可以与这两种官能团发生络合反应,猝灭碳点的荧光.硫离子能够和汞离子结合形成稳定的不溶物硫化汞,使得碳点的荧光重新恢复.该工作是通过制备开关型(OFF-ON型)荧光传感器检测环境中的污染物Hg2+与S2-.这种OFF-ON型的传感器,在检测S2-时选择性良好,灵敏度较高.因此,碳点作为一种新型的传感材料,因其尺寸优势具有优良的发光性能,被广泛应用于金属离子检测、阴离子传感、生物分子传感等研究领域.     

两亲离聚体的合成及红外光谱研究

用聚环氧乙烷大单体与丙烯酸丁酯、丙烯酸共聚,合成了三元接枝共聚物.研究了共聚时间与单体转化率关系.探讨了引发剂、投料比和大单体的相对分子质量对接枝效率的影响.以此共聚物为前驱体,经离子中和,合成了分子同时含有非离子、阴离子的离聚体.红外光谱表明,前驱体中聚氧乙烯(PEO)支链与主链中丙烯酸链节生成氢键,而离聚体中此氢键消失.