三羟甲基甲胺固-固相变的变温红外光谱研究

在４０００～４５０ｃｍ＾－１波段范围内测定了三羟甲基胺（ＴＡＭ）在２０～１４０℃的红外光谱。研究发现，在１３０～１３５℃区间内，ＴＡＭ的特征吸收峰的位置、形状、强度均发生较大变化，该温度区间与ＴＡＭ的固－固相变温度１３４．７３℃相对应。研究结果可以验证ＴＡＭ的固－固相变相理。     

固－固相变贮热的研究（Ⅲ）──三羟甲基乙烷－三羟甲基丙烷二元系

用ＤＳＣ（差示扫描量热法）研究三羟甲基乙烷ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＰＧ）和三羟甲基丙烷ＣＨ３ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＴＭＰ）二元系的混合物的贮热性能．ＰＧ和ＴＭＰ具有固－固转变特性,其纯组分的转变温度分别为８３℃和５５℃附近．研究结果表明,随着ＰＧ浓度的增加,低温峰变小,高温峰形变大．尤其是在ＤＳＣ测试中当第一次加热至固－固相变转化结束后,冷却至室温,再第二次加热,进行ＤＳＣ测试,发现绝大多数ＰＧ／ＴＭＰ二元系出现明显的唯一峰,且倾向高温峰方向,这表明ＴＭＰ对该体系的低温贮热不利     

多元醇PG—AMP二元体系相图的构筑

利用差示扫描量热(DSC)、X射线衍射和变温红外光谱技术对三羟甲基乙烷(PG)和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMP)构筑了二元体系相图.由PG-AMP二元相图可知,在一定的组成范围内相图中存在2个低共析温度和1个转熔温度,分别为51,62和137 ℃.随着温度的升高,多元醇发生固-固相变,分子间存在的氢键逐渐受到破坏,从而使得-OH伸缩振动的特征吸收波数向高波数发生突跃.变温红外光谱测得的-OH特征吸收峰位移发生突跃的温度区间恰好与体系各自DSC测得的相转变温度相吻合.     

固－固相变贮热的研究（Ⅱ）──三羟甲基乙烷－新戊二醇二元系

用ＤＳＣ（差示扫描量热法）研究三羟甲基乙烷ＣＨ３—Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＰＧ）和新成二醇（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２（ＮＰＧ）二元系的混合物的贮热性能．结果表明,对于ＰＧ浓度为４０％～５０％,大多数物质有唯一的明显峰出现;对于混合物ＰＧ／ＮＰＧ和中间浓度,峰是宽广的．对于低温转变△Ｈ值仅依赖于ＰＧ／ＮＰＧ中ＮＰＧ的浓度．将二种多元醇混合时,转变温度降低,这表明：三羟甲基乙烷ＣＨ３—Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＰＧ）,新戊二醇（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２（ＮＰＧ）和它们的混合物,适用于低温（４０～９０℃）贮热．     

反相高效液相色谱测定三羟甲基丙烷

本文建立了一种用反相高效液相色谱测定三羟甲基丙烷的方法，选择ＣＬＣ－Ｃ＿８柱（１５０×６．０ｍｍ），流动相为ＣＨ＿３ＣＮ∶Ｈ＿２Ｏ（７５∶２５ｖ／ｖ），流速为每分钟０．６ｍｌ，柱温为室温等条件，三羟甲基丙烷的保留时间为４．８ｍｉｎ，变异系数为Ｃｖ＝１．２％，回收率为１０２％，具有快速、准确、操作简便的特点．     

低然度三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯的合成

采用在反应过程中加入脱色剂的新的直接酯化法合成了三甲基丙烯酸三羟甲基丙互。产品色度≤３５ＡＰＨＡ，产品收率及纯度分别为９１．９％和９６．４９％。考察了原料（三羟甲基丙烷）的纯度、反应温度等对产品色度的影响，研究了不同脱色剂对产品脱色效果。并对产品进行了ＧＣ、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ分析。     

贮热材料PG-PE二元体系相图的构筑

多元醇在固—固相变时能够可逆地吸收大量的热,因此可与建筑材料复合用作贮热介质,特别是三羟甲基乙烷(PG)和季戊四醇(PE)构成的二元体系,有很宽的适宜于太阳能贮存的温度范围,现利用差示扫描量热及变温红外光谱技术测定了PG—PE二元体系相图,确定该相图为完全互溶型,并讨论了结构对多元醇互溶度的影响,相图的构筑为贮热材料的应用提供了理论基础。     

三羟甲基丙烷油酸酯的合成研究

以三羟甲基丙烷(TMP)与油酸(OA)为原料，以固体非酸性氧化物为催化剂，采用直接酯化法，合成出了三羟甲基丙烷油酸酯(TMPOE)。研究了其合成工艺条件及后处理方法。结果表明，合成工艺条件和后处理方法可行。     

三羟甲基庚烷的合成

为制备新型芳香缓释聚氨酯微胶囊合成了两亲性单体三羟甲基庚烷。以氢氧化钠为催化剂,辛醛和甲醛在较低温度下发生羟醛缩合反应生成2,2-二羟甲基辛醛。提高温度后,2,2-二羟甲基辛醛与甲醛发生康尼扎罗反应生成三羟甲基庚烷。研究了催化剂种类和用量、原料配比、羟醛缩合和康尼扎罗反应温度和反应时间对三羟甲基庚烷摩尔产率的影响。结果表明,优化的合成三羟甲基庚烷的反应条件是n_甲醛/n_辛醛=4.5,n(NaOH)/n_辛醛=1.4,羟醛缩合反应温度和时间分别为35℃和240min,康尼扎罗反应温度和时间分别为55℃和180min,摩尔产率可达88%。用¹³C核磁共振谱表征了三羟甲基庚烷的化学结构。     

用于墙体节能的相变多元醇体系热工性能研究

以实验方式,将新戊二醇(neopentylglycol,NPG)、季戊四醇(pentaerythritol,PE)和三羟甲基氨基甲烷(trihytdroxymethyl-aminomethane,TAM)作为研究对象,按照不同百分配比组成二元体系.在相变储热过程中研究了多元醇二元体系的相变温度和相变热,并研究了二元体系在相变墙体中使用的可行性,实验结果可为相变多元醇在建筑节能领域的使用提供依据和参考.     

硫氰化铵固—固相变贮能的研究

采用ＤＳＣ和ＴＧ－ＤＴＧ热分析技术研究了无机塑晶材料ＮＨ４ＳＣＮ的热性能。由实验数据表明,ＮＨ４ＳＣＮ是一种有前途的固－固相变贮能材料。     

水性聚氨酯的相转变过程

以二异氰酸酯、聚醚二元醇和二羟甲基丙酸(DMPA)合成了自乳化型水性聚氨酯(WBPU),利用其在乳化过程中一些物化性质--电导率和粘度的改变,研究了它的相转变过程,并建立了三阶段结构模型(TSSM),对相转变过程进行模拟.结果显示:自乳化型水性聚氨酯的相转变点发生在水油比为0.175左右,相转变过程分为三个阶段,可以用三阶段结构模型对相转变过程进行模拟.羧基含量、不同分子量的聚醚、R值(NCO/OH摩尔比),都会对相转变过程造成影响.羧基含量一般控制在1.4 wt%左右较好,R值的大小则需根据实际要求选用,一般控制在0.95～1.0范围内.     

Effects of temperature on hydrostatic pressure-induced FE-AFE phase transition in PbLa(Zr, Sn, Ti)O3 ceramics

Hydrostatic pressure-induced ferroelectricantiferroelectric (FE-AFE) phase transition and the pressure dependence of dielectric properties in La-doped Pb(Zr,Sn, Ti)O₃ ceramics were researched; the effects of temperature on hydrostatic pressure-induced FE-AFE phase transition and dielectric properties of the samples were studied. It was found that the temperature made the FE-AFE phase transition pressure decrease, and there existed the behavior of dielectric frequency dispersion and phase transition diffusion in the dielectric-pressure spectrum. These phenomena were very useful to enrich and develop the knowledge on the diffused phase transition behavior of polycomponent relaxor ferroelectric.     

广义相变原理及其临界理论

广义相变是指物质系统由一定套向一定态的跃迁过程,包括平衡态相变,非平衡相变,以及介于这两者之间的相变。本文介绍了作者近年来在非平衡相变与平衡相变临界标度关系方面的一些研究结果,对平衡相变的临界标度理论进行了推广,提出了一个更为普适的议相变临界标度理论,     

短程相互作用对准粒子相对论动力学的影响

通过调节短程相互作用，在Su-Schrieffer-Heeger(SSH)模型中实现了Dirac点的移动与融合.该过程对应于一种由半金属相到能带绝缘相的拓扑相变(即Lifshitz相变).通过解析和数值研究的方法，对该相变过程中系统准粒子的相对论动力学特性进行了研究.结果表明:在短程相互作用很弱的情况下(即Dirac点融合前)，系统展现出相对论动力学特征; 然而，随着短程相互作用的增强，Dirac点会发生融合相变.此后，系统则表现为非相对论动力学特征.因此，相变过程是由相对论到非相对论动力学转变的过程.进一步通过数值模拟得到了融合前(相对论)后(非相对论)粒子的密度分布随时间演化的图像.在相变前，单色Dirac准粒子发生劈裂，而双色Dirac准粒子产生定向漂移现象.在相变后，无论初态如何改变，系统始终无组分劈裂现象出现.最后，展示了不同相互作用下准粒子的质心运动曲线(世界线).     

Multi-threshold second-order phase transition in laser

We present a theory of the multi-threshold second-order phase transition,and experimentally demonstrate the multi-threshold secondorder phase transition phenomenon.With carefully selected parameters,in an external cavity diode laser system,we observe secondorder phase transition with multiple(three or four) thresholds in the measured power-current-temperature three dimensional phase diagram.Such controlled death and revival of second-order phase transition sheds new insight into the nature of ubiquitous secondorder phase transition.Our theory and experiment show that the single threshold second-order phase transition is only a special case of the more general multi-threshold second-order phase transition,which is an even richer phenomenon.     

Properties of PbLa（Zr,Sn, Ti）O3 ceramics near ferroelectric-antiferroelectric phase boundary

Shirane found in the middle of the 20th century that the solid solution PZT had a lot of fine characteristics and carried out detailed researches[1]. The critical phase transition field of antiferroelectric decreased by adding titanate. Titanate expands t…     

变形速率对2205双相不锈钢形变诱导相变的影响

通过单道次压缩热模拟试验,研究了2205双相不锈钢在热变形过程中组织组成相奥氏体相(γ)和铁素体相(δ)所占比例的变化情况.分析得到:2205双相不锈钢在热变形过程中存在奥氏体相和铁素体相之间的相互转变,且热变形过程中发生的两相之间的相互转变也是2205双相不锈钢热变形过程中的一种动态软化机制.变形速率对2205双相不锈钢热变形过程中发生的相转变的影响规律为:变形速率很小时,δ→γ的转变占较大比重;随着变形速率的升高,γ→δ所占比例增加.     

甲亚胺液晶共聚醚的合成及研究（Ⅱ）

利用刚性较强的介晶基团与较柔软的非介晶基团共聚的方法合成了一系列具有较低相变温度的向列型液晶高分子─甲亚胺液晶共聚醚，并利用热台偏光显微镜、差示扫描量热计（ＤＳＣ），Ｘ─光衍射对其相变温度和液晶态进行了测定和表征，研究了非介晶基团对液晶共聚醚相变温度、液晶态的影响，以及液晶聚合物的相变温度与其共聚组成之间的关系。     

Spontaneous breaking of time-reversal symmetry in the pseudogap state of a high-Tc superconductor

A change in 'symmetry' is often observed when matter undergoes a phase transition-the symmetry is said to be spontaneously broken. The transition made by underdoped high-transition-temperature (high-Tc) superconductors is unusual, in that it is not a mean-field transition as seen in other superconductors. Rather, there is a region in the phase diagram above the superconducting transition temperature Tc (where phase coherence and superconductivity begin) but below a characteristic temperature T* where a 'pseudogap' appears in the spectrum of electronic excitations. It is therefore important to establish if T* is just a cross-over temperature arising from fluctuations in the order parameter that will establish superconductivity at Tc (refs 3, 4), or if it marks a phase transition where symmetry is spontaneously broken. Here we report that, for a material in the pseudogap state, left-circularly polarized photons give a different photocurrent from right-circularly polarized photons. This shows that time-reversal symmetry is spontaneously broken below T*, which therefore corresponds to a phase transition.