新型抗艾滋病药物地拉韦啶的合成

以烟酰胺、 对硝基苯肼、 丙酮酸乙酯等为原料, N,N-羰基二咪唑(CDI)为缩合剂合成地拉韦啶甲磺酸盐. 合成总收率为6.6%. 关键中间体及地拉韦啶甲磺酸盐的结构经红外光谱、 核磁共振氢谱及碳谱、 质谱、 元素分析等得到确证.     

8-取代喹哪啶的合成与晶体结构

2-取代苯胺与巴豆醛反应合成了5种8-取代喹哪啶.讨论了反应因素对反应的影响,得到了较好的结果.8-取代喹哪啶的结构经1HNMR和MS分析确证,并用单晶X-射线衍射测定了化合物Ⅰa和Ⅰb的晶体结构.化合物Ⅰa晶体属正交晶系,空间群为Pca21,晶胞参数为:a=1.279 61(9)nm,b=0.506 60(4)nm,c=1.311 81(9)nm,Z=4,V=0.850 38(11)nm3,Dc=1.387 g/cm3,F(000)=368,R1=0.028 8,wR2=0.073 1,S=1.01;化合物Ⅰb晶体属单斜晶系,空间群为P21/c晶胞参数为:a=0.504 40(17)nm,b=1.346 7(4)nm,c=1.339 1(4)nm,β=97.678(4)°;Z=4,V=0.901 4(5)nm3,Dc=1.636 g/cm3,F(000)=440,R1=0.071 1,wR2=0.195 1,S=1.09.选择合适溶剂和添加剂,反应收率较文献值有较大提高.     

β—二茂铁丙酰氮丙啶的分子和晶体结构

本文报导用单晶X射线衍射仪测定β-二茂铁丙酰氮丙啶(C_5H_5FeC_5H_4C_2H_4CO·NC_2H_4)的晶体和分子结构。该晶体属正交晶系,P2_1Cn空间群,晶胞参数为a=5.792(7),b=7.588(9),c=30.491(8)(?),V=1340.4 (?)~3,z=4。Fe原子坐标用直接法和Patterson函数法定出,其他原子坐标以差值Fourier合成求得,经过最小二乘法修正,R因子为0.087。文中对分子的几何构型和氮丙啶环的排布方式作了讨论。     

镍与吡啶-2,6-二甲酸配合物的合成与晶体结构

合成了镍( )与吡啶-2,6-二甲酸配合物[Ni(HDPC)2]·3H2O,并获得其单晶.该配合物单晶属单斜晶系,空间群为P21/C,晶胞参数:a=1.3670(2)nm,b=1.0043(10)nm,c=1.3767(2)nm,β=115.140(10)°,V=1.7110(4)nm3,Z=4,Dc=1.727Mg/m3,μ=1.201mm-1,F(000)=912,结构偏离因子R=0.0288和ωR=0.0798,吻合因子S=1.013.     

螺噻嗪衍生物的合成及晶体结构

以对甲苯基硫代异氰酸酯、氰乙酰胺和环丁酮为原料,在DMF溶剂中,通过微波辅助多组分一锅两步合成标题化合物.结构经红外光谱、核磁共振和元素分析得以确证,并通过单晶X射线衍射进一步确证,其晶体属于三斜晶系,空间群P-1,a=6.443 4（6）nm,b=11.249 0（12）nm,c=11.352 7（14）nm,α=115.042（2）°,β=104.481（10）°,γ=94.405（10）°,Mr=285.36,V=706.01（13）nm3,Dc=1.342 g cm3,Z=2,μ（MoKα）=0.228mm-1,F（000）=300.晶体结构用直接法解出,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子R=0.051 8,Rw=0.122 6.     

Prostratin的发现及其合成原料来源

目的研究Prostratin（12-deoxyphorbol 13-acetate）发现的历史及其人工全合成的方法。方法参考26篇文献进行评述。结果Prostatin来自于南太平洋岛国萨摩亚（Samoa）群岛的雨林树木（Homalanthus nutans）,1992年美国癌症研究所（NCS）分离得到,2001年美国艾滋病研究联盟（ARA）得到美国国立卫生研究院（NIH）的独家特许研究其抗艾滋病疗效。美国斯坦福大学的Paul A．Wender等人从佛波醇（phorbol）出发,实现了Prostratin的人工合成,为根除艾滋病研究提供药源奠定了基础;总结评述了佛波醇的天然资源和人工合成方法。结论结合前人对佛波醇的合成方法和P．A．Wender的合成方法,不依赖天然产物实现用于艾滋病根治研究的Prostratin药物来源完全可以人工合成。但是。合成方法的优化与合成产率的提高依然需要继续进行深入研究。     

席夫碱的合成和晶体结构

研究并合成了席夫碱（Ⅰ）（Ｃ３０Ｈ２８Ｎ２Ｏ４）和（Ⅱ）（Ｃ３８Ｈ３２Ｎ２Ｏ４），通过单晶Ｘ射线衍射测定了它们的晶体结构。（Ⅰ）为单斜晶系，空间群为Ｃ＾５２ｈ－Ｃ２／ｃ，得出晶胞有关参数。（Ⅱ）为单斜晶系，空间群为Ｃ＾５２ｈ－Ｃ２／ｃ，，得出晶胞有关参数。     

2‘,3’—双脱氧核苷合成方法的研究

提出一种新的2’,3’—双脱氧核苷类抗艾滋病药物的合成路线,以四氢呋喃甲醇为原料制备双脱氧核苷的合成方法.通过对映体拆分,用D—樟脑—10—磺酰氯成功地从四氢呋喃甲醇中拆分出(S)—异构体,得到光学纯度90％以上的(S)—乙酸四氢呋喃甲酯.用~1H—NMR法研究了乙酸四氢呋喃甲酯的自由基氯化反应,合成了一种新的制备2’,3’—双脱氧核苷的中间体5—0—乙酰基—2,3—双脱氧—D—呋喃戊糖基氯.对其反应时间、反应温度、反应物摩尔比对反应产物的影响,进行了测定,获得了最适宜的反应条件,使产率从10％提高到50%,并讨论了该中间体与核苷碱基进一步缩合获得2’,3’—双脱氧核苷的可行性.     

烟酰胺合硝酸钕的合成及晶体结构

合成了烟酰胺合硝酸钕的络合物。用四园衍射仪测定了它的晶体结构,用MoKa辐射收集了4008个独立衍射点,其中2597个可观察点参加了结构修正,最终偏差因子R=0.042。结果表明晶体属P2_(1/a)空间群。晶体学数据:a=7.447(1)(?),b=30.926(5)(?),c=9.152(2)(?);β=95.27°,Z=4。钕原子的配位数为10,其中2个氧来自水分子,平均Nd-O键长2.493(?);2个氧原子来自烟酰胺,平均Nd-O键长2.418(?),其余6个氧原子分别来自3个硝酸根,平均键长2.597(?)。配位多面体为一变形的双盖四方反棱柱,对络合物的红外光谱及热谱也进行了研究。     

十四烷基二甲基苄基氯化铵的合成及晶体结构

合成了标题化合物C23H42ClN.2H2O(CCDC No:227826),得到无色柱状晶体。晶体属正交晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=2.0510(4)nm,b=1.1720(2)nm,c=1.0800(2)nm,V=2.5959(9)nm3,Mr=404.06,Z=4,Dc=1.034 g/cm3,F(000)=896,R=0.0590,wR=0.1789。4个C—N键的键长范围在0.1498(4)~0.1535(4)nm,热分析表明标题化合物在370.6℃完全分解。     

1-甲基海因的合成及其晶体结构分析

以甲胺、 氯乙酸钠、 氰酸钠等为原料, 用“一锅法”合成1-甲基海因, 合成总收率为62.9%.单晶经X射线衍射方法解析, 其晶体属于单斜 晶系, P2₁空间群, 其中a=0.558 9(3) nm, b=1.217 6(6) nm, c=0.809 0(4) nm;β=105.330(7)°;V=0.531 0(5) nm³;Z=4, D_c=1.427 mg/m³, μ=0.116 mm^-1, F(000)=240.     

2-环己酮-1,3-二肟的合成和晶体结构

合成了2 环己酮 1,3 二肟,并测定了该分子的晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=1.0255(2),b=0.5687(1),c=1.2953(3)nm,β=107.01(3)°,V=0.7223(2)nm3,Z=4,Dc=1.436g/cm3,F(000)=328.对于1286(I 2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R=0.0623,wR=0.1769.整个分子呈蝴蝶型,两翼的二面角为25.7(3)°.由于分子间氢键的相互作用,晶体呈二维网状结构.     

单核铜配合物的合成及其晶体结构

本文利用三齿钳形配体2,6-二(4,4-二甲基唑啉-2-)吡啶与氯化铜反应,得到了开环不对称唑类配体与铜配位的六配位单核铜的配位化合物,配位化合物通过了红外,核磁等表征,并通过X-射线单晶衍射分析,确定了其晶体结构.     

混合价聚金属氧酸盐的晶体和分子结构

以碘化氮甲基喹啉和钼磷酸为原料合成了混合价化合物[C10H10N]4PMo12O40,在DMF溶液中用水蒸气扩散法进行了重结晶,得到了分子组成为[C10H10N]4PMo12O40(CH3)2NH的晶体.测定了化合物的分子结构,属单斜晶系,空间群P21/n, a=14.846(4), b=12.508(2), c=1.7589(3)nm, β=97.98(2)°, V=3.235(1)nm3, Mr=2444.10, Dcald=2.51g.cm-3,μ=23.15cm-1, F(000)=2346, Z=2.结构由直接法解出.对4375个可观察到的衍射点[(I>3σ(I))]进行最小二乘法修正后得R=0.060.阴离子具有Keggin结构,但还原后阴离子中的MoO6八面体在z-轴方向上伸长且Mo原子向Od原子移动大约0.0045nm.     

链状十五聚钒酸盐的水热合成和晶体结构

在 V2 O5:Cu Cl2 :1,2 - pn:H2 O物质的量之比为 3:1:8:4 0 0、反应温度为 15 0℃、反应时间为 3d的水热条件下 ,获得黑色针状 [Cu(1,2 - pn) 2 (H2 O) ]2 { [Cu(1,2 - pn) 2 ][V15O36 (Cl) ]} .H2 O晶体 .X-射线单晶结构分析表明 ,该晶体属正交晶系、Cmcm空间群 ,a=1.2 676(3) nm,b=2 .0 931(4 )nm ,c=2 .2 5 77(5 ) nm.在晶体结构中 ,笼形 [V15O36 (Cl) ]6 -钒氧簇与 [Cu(1,2 - pn) 2 ]2 +配位基团通过 Cu- O的共价配位作用连接成一维阴离子链 ,阳离子配位基团 [Cu(1,2 - pn) 2 (H2 O) ]2 +占据链间位置 ,起着电荷平衡的空间补偿作用 .     

β-Ｄ-吡喃葡萄糖叠氮化物的合成及晶体结构

合成了β-Ｄ-O四乙酰基糖基叠氮化合物， 并得到单晶， 经X射线衍射方法解析， 其晶系属于单斜晶系，P2₁空间群， 其中a=0.759　6(6) nm,b=1.518　4(13) nm，c=1.641　2(14) nm，V=1.893　0(3) nm³，α=90.00°，β=90.045(1)°，γ=90.00° ，Z=2. 在晶体结构中， 六元糖环采取经典⁴C₁椅式构象， 糖环上所有 的取代基均以平伏键存在， 其中叠氮基不是以直线型结构存在， 呈现一定的弯曲现象.     

B型Anderson结构Cr-Mo杂多化合物的合成、晶体结构及性质

在水溶液中合成了一个Ｂ型Anderson结构Cr-Mo杂多阴离子的二甲亚砜溶剂化合物,其分子式为： （NH₄）_３Ｈ_３（CrMo₆O₂₄H₆）₂（C₂H₆SO）₆. X射线单晶分析表明, 该化合物属三斜晶系, P1空间群, 主要晶胞参数为： a=1.428 9(3)　nm, b=1.429 5(3)　nm, c=1.626　3(3)　nm, α=63.93(3)°, β=90.00(3)°, γ=60.05(3)°, R=0.039 8. TG曲线表明, 化合物失重分三步进行, 化合物最后分解温度在494.41 ℃.     

对甲苯基双(4,4-二甲基-6-羟基环己烯-1-酮-2基)甲烷的合成

对甲苯基双（４,４－二甲基－６－羟基环己烯－１－酮－２基）甲烷由对甲苯甲醛与５,５－二甲基－１,３－环己二酮在Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺中反应而得．通过单晶Ｘ射线衍射法确定其晶体属于单斜晶系,空间群Ｐ２１／ａ,ａ＝０．９３０４（２）ｎｍ,ｂ＝１．１７５４（２）ｎｍ,ｃ＝２．０１３４（４）ｎｍ,β＝１０２．４０（２）°,Ｍｒ＝３８２．５０,Ｖ＝２．１５０５（７）ｎｍ３,Ｄｃ＝１．１８１ｇ／ｃｍ３,Ｚ＝４,μ（ＭｏＫα）＝０．７９ｃｍ－１,Ｆ（０００）＝８５６．晶体结构用直接法解出,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子为Ｒ＝０．０４２,ＲＷ＝０．０４５．在晶体结构中,存在两个共轭的烯醇式结构．     

三个磷酰化香豆素的合成及单晶结构

以二烷基亚磷酸酯和香豆素为原料,通过Atherton-Todd反应合成了3个新型含有磷酰基的香豆素类化合物,7-磷酰二乙基香豆素(2a)、4-甲基-7-乙酰氧基-6-磷酰二乙基香豆素(2b1)和7-羟基-4-甲基-6-磷酰二异丙基香豆素(2b2).单晶结构显示:化合物2a、2b1均为三斜晶系,P-1空间群,分子间有弱的π-π堆积,分子间主要靠范德华力紧密结合在一起.化合物2b2为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,P=O的O原子和羟基氢原子之间存在分子间氢键,每一个分子分别与另外两个分子相连形成链状结构,由堆积图可以看到分子间有弱的π-π堆积,分子间主要靠范德华力紧密结合在一起.