锂电池电解质溶液中离子-溶剂和离子-离子相互作用的谱学研究VI. 锂离子在碳酸丙烯酯中溶剂化数的计算

锂离子在锂电池电解质溶液中的溶剂化结构对于锂离子在电极上的嵌入具有重要的影响 .振动光谱技术不仅可以从溶剂分子的光谱变化得出有关离子—溶剂相互作用的信息 ,还可以计算溶剂化层内溶剂分子的数目 ,即溶剂化数 (ｓｏｌｖａｔｉｏｎｎｕｍｂｅｒ) .1　实　验本实验所用ＬｉＣｌＯ4 和碳酸丙烯酯 (ＰＣ)均按标准方法提纯 ,红外光谱由美国Ｂｉｏ ＲａｄＦＴ4 0红外光谱仪测定 .实验数据处理使用Ｗｉｎ ＩＲ软件进行 ,谱带拟合选用Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｌｏｒｅｎｔｚｉａｎ函数 .2　结果与讨论当在ＰＣ中加入高氯酸锂后 ,由于锂离子与ＰＣ的…     

高氯酸锂与γ-丁内酯相互作用的拉曼光谱研究

锂电池电解质溶液的性质对锂电池的性能具有决定性的作用，是锂电池开发的关键技术之一．目前，关于锂电池电解质溶液的研究多以宏观性质为主，从分子水平的层次来考察离子与溶剂间的相互作用者甚少．γ－丁内酯（ＢＬ）具有中等的介电常数和较宽的液程，在锂电池生产中被广泛使用．但运用光谱技术研究高氯酸锂与ＢＬ之间的相互作用尚未见文献报道．本文在广泛的浓度范围内，利用拉曼光谱技术详细研究了ＬｉＣｌＯ４／ＢＬ溶液中的离子溶剂化和离子缔合．高氯酸锂和ＢＬ均按标准方法提纯．拉曼光谱用法国Ｊｏｂｉｎ－ＹｖｏｎＵ１０００拉曼…     

锂电池电解质溶液中离子-溶剂分子和离子-离子相互作用的谱学研究IV.PC+DEC体系

电解质溶液是锂电池重要组成部分之一,其性能决定着电池表现的好坏[1].而电解质溶液的物理化学性质是溶液中离子-分子和离子-离子相互作用的宏观体现,对于这些相互作用规律的深入研究具有重要的学术和应用价值.光谱技术是从分子层次考察分子间相互作用的有效手段之一,我们运用振动光谱技术已研究了高氯酸锂/碳酸丙烯酯(PC)[2]电解质溶液中的离子溶剂化和离子缔合.作为系列工作中的继续和深入,本文我们报道高氯酸锂在碳酸丙烯酯-碳酸二乙酯(DEC)二元混合溶剂中的相互作用.     

茄尼醇的红外和拉曼光谱研究

采用激光拉曼散射光谱法对茄尼醇分子进行研究，得到了高质量的茄尼醇拉曼谱图，对其谱带进行了初步指认，对茄尼醇红外光谱的特征谱带也进行了具体指认。通过对红外和拉曼光谱的比较，初步推论多烯光谱中双键振动谱带的数目等于双键的数目。     

红外光谱中溶剂效应机理研究（Ⅴ）：有机锡络合物红外光谱的溶…

用Ｃｙ２ＢｕＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，Ｃｙ２ＭｅＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，ＣｙＢｕ２ＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ（ｘ＝Ｈ，ｐ－ＣＨ３，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＮＯ２，ｐ－Ｆ，ｐ－Ｃｌ，ｐ－Ｉ，ｐ－ＯＨ，ｐ－ＮＨ，ｍ－ＮＯ２，ｍ－ＣＨ３Ｏ）３个系列共１８种取代苯甲酸配位的有机锡络合物在１３种有机溶剂（环己烷、正庚烷、四氯化碳、苯、甲苯、乙醚、氯仿、二氯甲烷、１，２－二氯乙烷、四氢呋喃、对二氧六环、乙腈）中的羰     

红外光谱中溶剂效应机理研究（Ⅴ）──有机锡络合物红外光谱的溶剂效应

用Ｃｙ２ＢｕＳｎＯＣ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，Ｃｙ２ＭｅＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，ＣｙＢｕ２ＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ（Ｘ＝Ｈ、ｐ－ＣＨ３、ｐＣＨ３Ｏ、ｐ－ＮＯ２、ｐ－Ｆ、ｐ－Ｃｌ、ｐ－Ｉ、ｐ－ＯＨ、Ｐ－ＮＨ２、ｍ－ＮＯ２、ｍ－ＣＨ３Ｏ）３个系列共１８种取代苯甲酸配位的有机锡络合物在１３种有机溶剂（环己烷、正己烷、正庚烷、四氯化碳、苯、甲苯、乙醚、氯伤、二氯甲烷、１，２－二氯乙烷、四氢呋喃、对二氧六环、乙腈）中的羰基伸缩振动波数（以下简写为ｖｃ＝０）和氯仿在７种溶剂（硝基甲烷、乙腈、乙酸乙酯、四氯化碳、环乙烷、对二氧六环、四氢呋喃）中的ｖｃ－ｃ１的溶剂效应，验证了先前提出的经验方程．     

锂电池电解质溶液中离子-溶剂和离子-离子相互作用的谱学研究.LiClO_4/SL体系

锂电池电解质溶液对锂电池的循环效率、工作电压、操作温度和使用寿命等有着重要的影响 ,是锂电池开发的关键技术之一。 Li Cl O4/环丁砜 (SL)体系虽具有较高的粘度 ,但研究表明 [1 ] ,该体系具有非常高的循环效率和热稳定性 ,因此作为锂电池电解质溶液仍具有一定的应用前景。为了了解 Li Cl O4/SL溶液中离子 -离子、离子 -分子相互作用的信息 ,本文运用红外和拉曼光谱在广泛的浓度范围内研究了该溶液中离子溶剂化和离子缔合现象 ,计算了锂离子的溶剂化数。实验所用 Li Cl O4和 SL均按标准方法提纯 ,拉曼和红外光谱分别在法国 Jobin-…     

红外光谱中溶剂效应机理研究(Ⅱ)——供电子效应和受电子效应的分离

对有机化学中的溶剂效应机理提出了新的见解,即将溶剂的配位作用分为供电子作用和受电子作用两部分,并为18种有机溶剂制定了受电子效应常数。用这一套经验参数处理4类共11种底物的红外光谱和溶剂极性参数E_T(30)的溶剂效应,均得到了预期结果。     

非质子溶剂对醇类稀溶液红外光谱的影响

在分析影响醇类稀溶液红外光谱因素的基础上，以溶剂的电子给予数，折光率和相对介电常数为参数，对几种醇类稀溶液的红外位移进行了关联计算。结果表明，标准偏差稍高于实验误差，比目前常用的关联式有所改善。     

溶剂供电子效应常数确定和位阻效应：红外光谱溶剂效应机理研究（Ⅲ）

为２０机溶剂制定了供电子效应常数，首次将空间位阻效应定量地应用于溶剂效应，并为这些溶剂确定了供电子位阻效应常数。用这些溶剂效应参数处理了乙醇、异丙醇、叔丁醇和４－甲荃－２、６－二叔丁荃苯酚的羟荃伸缩振动波数，以及仿的Ｃ－ＣＩ键伸缩振动波数的溶剂效应，均得到了极好的相关关系。     

Na+在基于乙腈混合溶剂中的优先溶剂化

四氟硼酸盐与有机溶剂形成的高浓度电解质溶液已广泛应用于锂电池、高能核材料、有机合成等领域．光谱技术可以通过谱带的变化从分子层次研究溶液中离子-离子、离子-分子的相互作用,成为探讨溶液结构的有效方法之一．本利用拉曼光谱技术研究了NaBF4在基于乙腈(AN)的二元混合溶液中的优先溶剂化现象,并根据量子化学的计算结果和授体数的大小进行了解释．     

杯[8]芳烃的红外光谱和拉曼光谱研究

研究了对－叔丁基杯〔８〕芳烃（ｐ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｃａｌｉｘ〔８〕ａｒｅｎｅ）的红外和拉曼光谱，并与杯〔４〕芳烃的红外和拉曼光谱进行了比较，杯〔８〕芳烃与杯〔４〕芳烃都于同一类寡聚物，其红外和拉曼光谱虽有某些相似但彼此之间存在明显的差异。     

碳原子线巯基化的红外光谱研究

利用碳原子线(CAWs)上的羧基与2-巯基乙胺的氨基发生选择性缩合反应生成巯基化碳原子线,并用红外光谱对反应进程及一些反应条件的影响进行表征.实验结果表明:10 mg经浓硝酸氧化处理过的碳原子线在含有20 mg巯基乙胺、10 mL CH2Cl2、1 mL N(Et)3(三乙胺)、0.2 g DCC(二环己基碳化二亚胺)的液相反应体系中,60℃温度下作用24 h可完成缩合反应,生成巯基化碳原子线.在该巯基化过程中,CAWs的特征碳链结构并未发生可觉察的变化.     

~(13)C-NMR研究LiClO_4在PC+AN混合溶剂中的溶剂化

锂盐＋碳酸丙烯脂（PC）＋乙腈（AN）混合物是锂电池电解液的重要模拟体系．本文采用了^13C—NMR光谱技术研究了LiClO4在PC＋AN混合溶剂中的溶剂化作用，根据溶剂分子中碳原子的化学位移随锂盐浓度以及溶剂组成的变化关系确定了与Li^＋直接配位的溶剂分子上的原子，定量计算了Li^＋第一溶剂化壳层中溶剂分子的分配情况，深入认识了体系中离子与分子溶剂相互作用的微观本质，从而为热力学性质和传输性质的解释提供依据．     

LiClO4在丙酮和丙酮+二甲基甲酰胺中缔合行为的振动光谱研究

振动光谱可以通过阴离子谱带位置、强度的变化确定溶液中离子的存在状态和缔合程度的大小,是考察离子缔合的有效手段之一.     

3－羟基－2－丁酮、二丙酮醇在几种溶剂中的红外光谱研究

本文测定了３－羟基－２．丁酮（ａｃｅｔｏｉｎ）、二丙酮醇（ＤＡ）在四氯化碳、正庚烷、苯和１，２－二氯乙烷等中的红外光谱（３８００—３１００ｃｍ￣（－１））．根据谱峰的强度和峰位的变化，证实了ａｃｅｔｏｉｎ在溶液中能形成较稳定的五元环分子内缔合体，二丙酮醇可形成六元环分子内缔合体．另外，对甲醇、正了醇与ａｃｅｔｏｉｎ在四氯化碳中相互作用的红外光谱也进行了研究，结果表明，ａｃｅｔｏｉｎ分子中羰基和羟基的相互作用，使得自由基的吸收峰移向低频（△γ＝２０ｃｍ￣（－１）），同时羰基醇中羰基接受质子的能力亦被增强．     

3—羟基—2—丁酮,二丙酮醇在几种溶剂中的红外光谱研究

本文测定了３羟基２－丁酮、二丙酮醇（ＤＡ）在四氯化碳、正庚烷、苯和１，２－二氯乙烷等中的红外光谱（３８００－３１００ｃｍ＾－１）。根据谱峰的强度和峰位的变化，证实了ａｃｅｔｏｉｎ在溶液中能形成较稳定的五元环分子内缔合物，二丙酮醇可形成六元环分子内缔合体。另外，对甲醇、正丁醇与ａｃｅｔｏｉｎ在四氯化碳中相互作用的红外光谱也进行了研究，结果表明，ａｃｅｔｏｉｎ分子中羰基和羟基的相互作用，使得自由基的吸