没食子酸酯自由基的量子化学计算研究

本文用量子化学方法ＭＮＤＯ研究了没食子酸和它的甲酯、乙酯、雨酯、异丙酯、丁酯和叔丁酯的自由基的结构和自旋密度的关系以及自由基的相对稳定性．计算得出溶液中的分子构型的特点是：酯基ＲＣＨ２－ＯＣＯ－处于苯环的上方，酯基上的α氢原子的自旋密度因电子相关作用而增大．计算结果解释了它们的乙醇溶液的ＥＳＲ偶合常数的比值和分裂峰数．     

没食子酸清除DPPH自由基的微量电化学滴定

电化学研究表明,没食子酸在石墨电极上有一不可逆的氧化峰,峰电位为Epa=0.48 V,且在0.38 V(vs.SCE)处有一灵敏的差分脉冲伏安氧化峰,其峰电流与浓度具有良好的线性关系,ipa=2.408c+3.028,r=0.999 6.建立了没食子酸清除DPPH自由基的新型微量电化学滴定法,研究了没食子酸和DPPH自由基反应的化学计量关系,测得没食子酸和DPPH自由基反应的化学计量比为1∶3,该结果与光谱分析法相符,并对没食子酸清除DPPH自由基的电化学氧化机理进行了探讨.     

分子内氢键对羧酸酸性的影响

分子内氢键可以两种不同的方式影响羧酸的酸性;同时对几个有关问题进行了讨论     

内氢键对分子优势构象的决定作用

本文以二取代链状物、二取代环状物及取代环已烷衍生物为例,讨论了内氢键对分子优势构象的决定作用。     

胆汁酸分子内氢键稳定性的分子力学研究

胆汁酸是胆汁中的主要成分，不同种类胆汁酸在生理特性和光谱行为方面表现出很大差异，这可能与其形成分子内氢键能力不同有关。用ＭＭ３分子力学方法研究了几种胆汁酸形成分子内氢键的可能性，并设计预优化法以配合计算。实践表明，预优化法与分子力学相结合是成功的。结果表明，（１）１７Ｒ－７α－ＯＨ－胆汁酸的羟基难以与７α的羟基生成分子内氢键，而１７Ｓ－７α－ＯＨ－胆汁酸的羧基可与７α位的羟基生成两个分子内氢键。立     

煤结构中氢键的类型与反应性

为了考察煤结构中氢键的类型与反应性的关系,使用傅立叶红外光谱对平朔和神东两种煤岩显微组分中氢键的类型、数量进行了研究,讨论了煤中氢键的类型、数量与反应性的关系.     

煤结构中氢键的类型与反应性

为了考察煤结构中氢键的类型与反应性的关系,使用傅立叶红外光谱对平朔和神东两种煤岩显微组分中氢键的类型、数量进行了研究,讨论了煤中氢键的类型、数量与反应性的关系.     

当药醇甙的伏安行为及其抗氧活性研究

研究了当药醇甙的极谱伏安特性及其清除超氧自由基(O-2·)及羟基自由基(·OH)的作用.在磷酸盐缓冲溶液(pH=8.2)中,当药醇甙有一个不可逆吸附还原波,峰电位为-1.61V(Vs.SCE),有2个电子和2个质子参与了此电极反应.采用经典邻苯三酚自氧化法及Fenton法试验,表明当药醇甙对O-2·及·OH有明显的抑制作用,50%抑制率时当药醇甙的用量分别为12.8和0.22mg·L-1.     

有关氢键理论研究的现状及前景

氢键是分子内或分子间的一种弱相互作用,对物质的性质有很大影响,在生物、化学、材料等领域起着重要的作用,是目前人们研究的热门领域之一．对已研究的氢键体系,从其类型、目前的研究现状及前景进行了综述和评论．     

系列醇胺类分子构象和分子内氢键研究

系列醇胺类分子内可能存在的所有稳定构象和分子内氢键:得出该系列分子中分子内氢键对各构象的稳定性有着实质性的影响,含有O-H…N型氢键的构象最稳定;含有其它类型的氢键,如N-H…O或者C-H…O,稳定性次之,不含有氢键的构象最不稳定;并且含有的O-H…N型氢键导致构象第一电离能值的增加,解释了系列醇胺类分子光电子能谱第一电离谱带随着温度升高而移动的现象.并且发现当胺基上面的氢被甲基化时,表现出强烈的甲基取代效应.     

氢化诺卜基甲酸及其酯类化合物的质谱解析

对由氢化诺卜基氯与镁反应,再和二氧化碳反应合成的氢化诺卜基甲酸及其6个烷基酯进行了质谱分析.通过对质谱数据的解析,获得了在70 eV下这些化合物的质谱裂解情况.     

HPLC法测定隔山消中没食子酸的含量研究

目的:建立HPLC法测定隔山消中没食子酸的含量.方法:测定没食子酸的色谱条件是Agilent ZOR-BAX SB C18色谱柱(4.6mmxl50mm,51μm),流动相为甲醇-0.4%磷酸水溶液(10:90),检测波长为273nm,流速为1.0ml/min,柱温为25℃.结果:没食子酸在0.05～0.5μg范围内线性关系良好,r值为0.9999,平均回收率为98.46%.RSD为2.56%.结论:本法操作简便、快速、分离效果好、稳定性高、重现性好,为建立隔山消质量标准和进一步研究隔山消提供科学依据.     

植物黄酮的阴极还原及自由基检测

用循环伏安法研究典型植物黄酮化合物在乙醇—水体系中汞膜电极上的阴极还原过程及在非水体系DMF中铂电极上的阴极还原行为．在乙醇—水体系中只出现1个还原峰，在DMF体系中出现2个还原峰，分别对应于第1个电子和第2个电子的还原，电子自旋共振波谱仪(ESR)与电化学装置联用进行就地检测，首次得到了还原过程中产生的单电子还原中间体——自由基的ESR信号及精细波谱，通过测定和计算得到了有关自由基的ESR参数。g因子为2．006；超精细耦合常数分别为2．78，1．61和0．60Gs。     

活性染料-丝朊键的稳定性

丝用九个含有不同活性基团和活性基个数的活性染料染色，着色丝上非共价结合的染料被萃取净后，用ｐＨ值从１．８９至１０．６５五个不同缓冲溶液于７０℃进行水解，吸附在丝上的水解染料再次被萃取净。水解的染料用光谱法、色谱法和重量法予以证明，水解速度用光谱法加以测定。结果表明，含双活性基团的活性染料能与两肽链交链，并且具有较高的键的稳定性．     

Alcalase酶解鸡肉蛋白及产物的自由基清除活性

采用高效液相色谱研究了Alcalase酶解鸡肉蛋白过程中氨基酸、肽的释放规律,并通过邻二氮菲-Fe^2＋氧化法、邻苯三酚自氧化法分析产物的羟自由基、超氧自由基清除活性．结果表明：可溶性蛋白质、游离氨基酸含量在酶解过程中逐渐增加;酶解产物中肽的总量在前16h不断增加,随后下降;不溶性蛋白的溶出以厦相对分子质量大于10000的肽段的降解在酶解初始4h内基本结束;相对分子质量在5000一10000间的肽占总肽的量值在酶解初始4h内显著增加,4—8h内明显下降,随后变化不大（P〉0．1）;相对分子质量在3000—5000间的肽占总肽的量值在整个酶解过程中变化不明显（P〉0。1）;而相对分子质量小于3000的肽在水解初始8h内占总肽的量值显著增加,随后也无明显变化（P〉0．1）．鸡肉未酶解样、不同酶解时间产物均具有显著的羟自由基、超氧自由基清除活性,但前者活性更强,这与鸡肉酶解产物中肽和氨基酸的组成有关,     

多肽链二级结构的氢键定义及氨基酸残基间的氢键分布

蛋白质的生物功能往往决定于它的三维结构,而二级结构是蛋白质的氨基酸顺序和三维构象之间的桥梁,决定了蛋白质折迭的框架,氢键是稳定二级结构的主要作用力。通过Kab—sch—Sander的二级结构的氢键定义,由氢键识别模式对二级结构及其氨基酸残基问的氢键作了统计分析,发现二级结构中的氨基酸残基的丰度与其提供氢键的能力没有统计关联,但氨基酸残基(除ser外)的CO基团形成氢键的能力越强,其NH基团形成氢键的能力越弱,反之亦然I同时给出了各种残基对在*螺旋中形成氢键能力的比较。     

氢键作用对化合物清亮点及液晶相态的影响

影响液晶相态的因素有氢键作用,间隔基长度。化合物的纯度叫等。本文报导了几种低分子模型化合物的合成和其分子间氧键作用对低分子化合物清亮点(clearing point)和液晶相态的影响。     

刺五加对清除氧自由基的作用

氧自由基是机体正常代谢的中间产物。心肌细胞缺血损伤时,可产生大量的氧自由基。超氧化物歧化酶(SOD)是氧自由基的清除剂。本文通过测定SOD活性,发现豚鼠于静滴哇巴因中毒出现室早时,SOD活性有明显降低。给予静注刺五加后,SOD活性迅速提高,与对照组比较,有非常显著的差异(P<0.01)。