高含量钒的P—V—W三元杂多酸及其盐的制备

本文报导①我们革新了目前国际上通用的制备高含量钒的 P—V—W 杂多酸盐的合成方法②首次合成了高含钒量的 P—V—W 杂多酸 H_6[PV_7W_5O_(38)]·6H_2O 和H_5[PV_8W_4O_(37)]·9H_2O。对它们进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、电位滴定、热重和差热以及 X—射线粉末衍射分析。对其性质和结构做了初步讨论。     

O—烷基磷酰二氯的合成

O——烷基磷酰二氯是制备某些农药、医药的重要中间体,也是合成叔磷酸酯和胺基磷酸酯(如某些阻燃剂)的中间体,是一类很有用途的化合物。如O——乙基磷酰二氯(E_tOPOCl_2)是合成优良的杀线虫剂——克线磷的必备中间体。由于磷羰基上的氧原子的强吸电子能力,使得其磷——氯键比硫代物中的磷——氯键活泼得多,在室温,特别是在碱性条件下易发生水解。因此这类化合物的制备比较困难。目前我国O——烷基磷酰二氯的生产几乎是空白,合成方法的研究也不多,国外有关该类化合物的合成研究较多,归纳起来大致有以下几种。     

N—硝基—2.4.6—三氯苯胺及其盐的合成

Ｎ－硝基－２．４．６－三氯苯胺及其无机、有机盐是一类具有强烈生理活性的新型植物生长调节剂。本文对该类化合物的合成方法进行了探讨。     

N—乙基乙二胺合成方法新探

Ｎ－乙基乙二胺合成方法新探高占亭（１）山东师范大学化学系，２５００１４，济南；５７岁，男，副教授）Ｎ—乙基乙二胺是一种重要的药物合成中间体．该化合物的制备方法较多，如β—氯乙胺盐酸盐与乙胺反应，β—溴乙胺氢溴酸盐与乙胺反应，但产率仅仅４０％左右，并且...     

[（Z）—4—（肉桂酰氧基）—2—丁烯基]—二异丁基碘化碲的合成研究

近年来，含有三员环的化合物无论是在天然产物还是在合成药物中大量涌现^[1]。碲盐作为一种重要的有机合成中间体，已经被广泛运用于合成环丙烷和三员杂环化合物的合成^[2]。同时，碲盐作为烯丙基化试剂和1，3-偶极子在有机合成中也有了一定的应用^[3]。烯丙基碲盐的合成已有较为成熟的方法^[4]，但顺丁烯单碲盐的合成至今还未见报道，一方面，这类化合物可以合成一种有烯丙基的负离子而直接参予类似于烯丙基碲盐的反应，同时由于本身含有一个酯基和一个顺式烯烃的结构，从而使之成为更有效的有机合成中间体成为可能。为此，我们开展了对这类化合物的合成研究。     

昆虫保幼激素类似物——JS—31(3,7,11—三甲基—2,4—十二碳二烯酸—2—丙烯酯)的合成

近几年来,我国曾合成了一系列昆虫保幼激素,用于蚕丝增产。为了解决农业上防治害虫的高效低毒药物,本文研究了一类新的具有昆虫保幼激素活性的类似物JS-31——3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸酯的合成。1975年我单位合成了少量的JS-23——3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸-2-丙炔酯;该化合物合成中所需的原料2-丙炔醇当时不易得到,本文改用2-丙烯醇以代替2-丙炔醇,并在合成方法上作了一些必要的改进,制得了JS-31,初步用于防治棉蚜虫及蚕丝增产等方面取得了满意的结果。     

相转移催化法合成取代苯甲酸的苯酰基甲基酯

羧酸酯是一类重要的化合物。合成酯的方法有酯化法、酸酐、酰氯醇解法等,还有用烷化试剂与羧酸或其盐(碱金属盐、铵盐和银盐)作用合成酯的方法。其中羧酸的碱金属盐与卤代烃反应合成酯的方法价值不大,因为在反应的条件下,还有卤代烃的消除和水解     

Ln-Sb-S三元化合物的结晶化学——合成与结构

在多元无机化合物中,有一类由金属—半金属—非金属组成的化合物,其通式可写作A_mB_nS_p,式中A表示金属,B为周期表中第V族元素As、Sb及Bi,S为非金属。这类化合物中因具有BS_3基团,为有别于硫化物及硫酸盐,故命名为“硫盐”。自然界以矿物形式存在的硫盐有百余种,然而人工合成的尚不多见。业已发现由不同金属组成的硫盐具有独特的半导体、超导体、超磁及光学性质,因此,对这类化合物的研究,     

簇合物[(C_2H_5)_4N]_3[W_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_2]的合成、结构和性质研究

用两种不同的合成路线制备了标题化合物单晶,该化合物晶体为P2_1/c空间群,α=1.4256(5)nm,b=3.6007(9)nm,c=1.8075(4)nm,β=99.15(2)°,Z=8,对结构精修得到最后的一致性因子R=0.069,在[W_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_2]~(3-)中存在端基双键S、端基单键螯合配位S和桥μ_2—S。Fe通过桥S分别与两个W相连,构成双齿非线型的W—Fe—W硫桥式结构。用EHMO方法对簇合物的电子结构进行了量子化学计算得到了与结构研究一致的规律。对簇合物进行了红外光谱、紫外可见光谱和电化学研究,并与所合成的其它化合物进行比较。     

高效增感剂、9.9′—二乙基—3.3′—二咔唑基—甲苯基碘鎓盐的合成及光敏性研究

本文探索了有机光导体高效增感染料。9.9′—二乙基—3.3′—二咔唑基—甲苯基碘鎓盐的合成方法。此种化合物的结构已通过NMR谱和MS谱得到证实。同时,对该增感剂的光敏性进行了初步测试。     

(N-B)—2—(邻氨基—苯氨基)-2-硼(杂)苯并-△~4-咪唑啉的合成

本文叙述了(N—B)—2—(邻氨基—苯氨基)—2—硼(杂)苯并—△~4—咪唑啉的合成。该化合物是以硼代替苯并咪唑中的2位碳原子,并同时具有N→B内络合形式的、复杂的螺环化合物。根据结构预测,并用实验证实了该化合物为熔点高、稳定性较好的、新一类的有机硼化合物。产物是用邻苯二胺与硼酸三烷基酯反应形成该化合物。通过红外吸收光谱、紫外吸收光谱等测试,分子量测定、元素有机分析,证明了该化合物的结构。该化合物的熔点为390～395℃。此外还记录了它们的溶解性能。     

严格双曲型5—维不定空间中一类扩张群的共轭类

设V是严格双曲型5－维不定空间，W是V中某个不可约根系的无限Weyl群，本文中，我们给出了W的一类扩张群在仿射群A（V）中的共轭类。     

紫外线吸收剂2,4—二羟基二苯甲酮的合成和脱色(Ⅱ)

详细讨论了紫外线吸收剂2,4—二羟基二苯甲酮的合成和脱色方法。用间苯二酚和α,α,α—三氯甲苯在水和低级脂肪醇组成的混合溶剂中反应合成2,4—二羟基二苯甲酮,可得颜色较浅的产品,再用化学方法对其进行脱色,则得颜色浅且色泽稳定性好的产品。通过实验确定了上述合成和脱色方法的最佳工艺条件。     

盐藻尿苷二磷酸葡萄糖脱氢酶(DsUGD)基因的功能预测

盐生杜氏藻（Dunaliella salina）具有极强的耐盐性，藻体含有大量的胡萝卜素、蛋白质以及多糖类化合物．目前，已有研究报道指出蓝藻多糖是其适应高盐、高碱等环境的重要因素；而盐藻多糖的作用尚未见相关研究．尿苷二磷酸葡萄糖脱氢酶（UDP-glucose dehydrogenase，UGD，EC1．1．1．22）是多糖合成中的一个关键酶，它催化产生的UDP-葡萄糖醛酸是多糖合成中的关键前体物质．在微生物中，该酶参与到荚膜多糖的合成，是其致病性原因所在；在高等植物中，UGD参与到半纤维素的合成，与植物细胞壁形成密切相关．盐生杜氏藻是一类低等光合植物，它没有细胞壁和荚膜，因此关于UGD在该物种中的作用有待进一步研究．     

双黄酮类化合物的合成研究(Ⅲ)——1,4-二(2′,4′,6′—三甲氧基苯基)—1,4—丁二酮选择性去甲基研究

在天然产物合成中,经常遇到对酚羟基进行甲醚化保护和选择性去甲基的问题,可供选择的去甲基的方法很多,其中也包括许多选择性去甲基的试剂。1,4一二(2_′,4_′,6_′,—三甲氧基苯基)—1,4—丁二酮(1)是我们合成双黄酮类化合物中的一个重要中间体,它可由丁二酰氯和1,3,5—三甲氧基苯的付氏反应制得。若用于双黄酮类化合物合成时,还需要对其选择性地去掉羰基邻位的甲基保护基。文献报道,三氯化铝一苯,三氯化硼真都具有这种选择性,并已应用于一些天然产物的合     

水滑石类化合物的研究现状及进展

水滑石类化合物(hydrotalcite-like compounds，简称HTLcs)是一类具有广阔应用前景的层柱状化合物，因其特殊的结构而具有特殊的性能，具有广泛的应用前景及研究范围．针对目前的研究，系统的介绍了水滑石类化合物主要的制备方法，包括盐—氧化物合成法盐—碱制备法、诱导水解法、热处理的重新水合法等，并对水滑石类化合物在催化领域的应用和发展作了展望．     

3,5-吡啶二羧酸、Cu(Ⅰ)和偏钨酸构成的有机-无机杂化化合物的合成与结构研究

用常温水溶液合成方法,以3,5-吡啶二羧酸(L)、硝酸铜和偏钨酸铵为起始原料,合成了一种新的杂化化合物[Cu4(H2O)8(L)4]3(H5W12O40)4·12H2O.采用元素分析、热重分析、红外光谱及X射线单晶衍射方法对该化合物进行了表征.结果表明:该化合物属于立方晶系,I23空间群;晶胞参数a=b=c=2.532 6(5)nm,α=β=γ=90°,V=16.244(6)nm3,Z=2,R1=0.040 8,wR2=0.096 9.     

[γ-SiW10O36]构成的二聚杂多酸盐的合成及表征

采用常规方法合成了新颖的二聚的多金属氧酸盐K8[{γ-Si W10O32}2(μ2-O)4].13H2O(Ⅰ).对其进行了元素分析、红外光谱及TG表征,并测定了其晶体的结构.单晶X射线结构测定表明:化合物Ⅰ的独立结构单元由2个γ-Si W10O36单元通过4个W—O—W键连接构成;晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/n;a=1.524 4(3)nm,b=1.320 3(3)nm,c=1.904 4(4)nm,β=105.45(3)°,V=3.694 2(13)nm3,Z=2,R1=0.070 6,wR2=0.162 1.     

Meso—5，1O，15，20—四（对羟基苯基）卟啉及其配合物的新合成方法

利用混合溶剂法，直接用对羟基苯甲醛与吡咯反应合成了meso-5．10，15，20-四(对羟基苯基)卟啉，探讨了混合溶剂的配比、反应温度、反应时间等条件对反应的影响，其最佳工艺条件为：混合溶剂配比(V／V)丙酸：乙酸：硝基苯=2：2：1；在130～140℃，反应时间60min；产率达到39．68％．利用室温固相合成法合成了标题卟啉化合物与Fe2^ ，Fe^3 ，Co^2 ，Ni^2 ，Mn^2 ，Cu^2 等金属离子形成的配合物，产率为87．02％～89．64％．利用元素分析，UV-Vis．IR，^1HNMR，对卟啉化合物及其配合物进行了表征，利用TG—DTA研究了它们的热稳定性．利用ESR研究了它们的顺磁性．     

某些S—烷基—O—(邻烷氧基羰基苯基)—硫代(赶)磷酰胺的研究

本文对S—烷基—O—基硫代(赶)磷酰胺类化合物的合成进行了探讨,并合成了八个这类化合物,它们都是文献上未曾报导过的。对其中某些化合物进行了初步的毒性和药效测定,并与其异构体O—烷基—O—(邻烷氧基羰基苯基)—硫代(逐)磷酰胺化合物进行了某些对比,发现两者在毒性和杀虫谱方面都有所不同。