仲丁醇-水-硫酸铵体系的液-液相平衡

实验测定了仲丁醇-水-（NH4）2SO4体系在25℃时的液-液相平衡数据,相平衡数据表明产生的仲丁醇相中含有可以忽略的盐,水相中含有可以忽略的仲丁醇,因此采用（NH4）2SO4可以比较有效地分离仲丁醇-水体系．采用Pitzer理论和NRTL方程对液-液相平衡数据进行了关联计算,计算值与实验值吻合较好,说明所选热力学模型对上述体系具有较好的计算精度,为采用硫酸铵分离仲丁醇-水体系提供了基础数据和设计依据．     

丙酮-水-盐液-液相平衡数据的测定和关联

测定了丙酮-水-氟化钾及丙酮-水-碳酸钾体系在25℃的液-液相平衡数据,用Pitzer理论和Wilson方程对相平衡数据进行了关联计算,计算值与实验值符合良好,为工业上用盐分离丙酮,水体系提供了基础数据。     

乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5: 1,1: 1,2: 1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据.分别用Wilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联.利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证.结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度.关联结果表明,Wilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系.工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%.     

丙烯腈-水-氟化钾及丙烯腈-水-碳酸钾体系的液-液相平衡

采用氟化钾或碳酸钾分离丙烯腈-水时,可产生水富集相(水相)和丙烯腈富集相(丙烯腈相).测定了丙烯腈-水-氟化钾、丙烯腈-水-碳酸钾体系在40℃时的液-液相平衡数据,用Pitzer理论和NRTL方程对液-液相平衡数据进行了理论计算.结果表明:产生的丙烯腈相中含有可以忽略的盐,水相中含有可以忽略的丙烯腈,因此用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离丙烯腈-水体系;丙烯腈富集相的实验值与计算值接近,对丙烯腈-水-氟化钾体系绝对平均偏差为0.20%,对丙烯腈-水-碳酸钾体系绝对平均偏差为0.22%.     

乙酸-苯-三乙胺的液液相平衡

测定了在293.15K时乙酸、苯和三乙胺的液液二相平衡，并将实验数据和UNIQUAC缔合溶液模型的计算结果进行比较。模型假设乙酸以二聚形式存在，乙酸与三乙胺可以形成1：1、2：1、3：1和4：1型的化合物，并且假设在三元体系中不同分子之间没有其他的相互作用力。UNIQUAC缔合溶液模型成功地描述了乙酸、苯和三乙胺的液液二相平衡．     

乙醇+甲苯+水+碳酸钾四元物系液液平衡数据的研究

乙醇-甲苯物系为共沸物,普通精馏的方法不能将其有效地分离.本研究采用水+碳酸钾(K2CO3)混合溶剂液液萃取分离乙醇-甲苯混合物.用气相色谱测定乙醇+甲苯+水+碳酸钾四元体系在大气压下、298.15 K时的液液平衡数据,计算了水+碳酸钾混合萃取剂对乙醇的选择性系数和分配系数.实验结果表明,选择性系数及分配系数都远大于1,选择性系数随着萃余相中乙醇含量的增加而减小,随着萃取剂中盐含量的增加而增大.平衡数据采用Rajendran改进的Eisen-Joffe模型方程进行关联计算,计算方程的最小相关系数为0.994,最大标准差为0.05.     

吡啶-水-碳酸钾体系的液-液相平衡研究

将碳酸钾加入到吡啶-水体系中时,可产生水富集相(水相)和吡啶富集相(吡啶相).实验测定了吡啶-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据.当水相中w碳酸钾≥34.55%时,产生的吡啶相中含有可以忽略的盐、水相中含有可以忽略的吡啶;当水相中w碳酸钾为51.25%时,吡啶相中吡啶的含量可达到90.67%.因此,用碳酸钾可以有效地分离吡啶-水体系.采用Pitzer方程计算水相中水的活度,用Wilson、NRTL或UNIQUAC方程计算吡啶相中水的活度,将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算.结果表明,采用Pitzer方程与UNIQUAC方程结合理论计算值与实验值吻合较好,其平均偏差水相为0.89%,吡啶相为0.92%.     

水-二异丙醚-异辛烷混合物在不同温度下的液液相平衡

为了解二异丙醚和汽油中主要成分烃类化合物的兼溶性能,以及二异丙醚的添加对烃类化合物与水相互溶解性的影响,测定了常压下,水-二异丙醚-异辛烷三元体系在298.15 K和308.15 K温度下的液液相平衡数据,并且用mod ified UNIQUAC模型对所测体系进行了计算.结果为:能准确的用含二元、三元相互作用参数的模型来关联这个三元体系;并且关联的结果要比预测结果好,与实验数据更吻合.     

含盐乙醇-水-异辛醇体系液液平衡

用自制的液液平衡釜测定了乙醇-水-异辛醇体系和乙醇-水-异辛醇-氟化钾／氯化钠体系的液液平衡数据。比较了上述3种体系的乙醇在有机相和水相中的分配系数，其中含盐体系高于无盐体系，含氟化钾体系高于氯化钠体系。对所测液液平衡数据用hand方程进行关联，结果良好。     

丙酮-丁酮醇、丙酮-二丙酮醇二元汽液相平衡

采用Rose汽液平衡釜测定101.3 kPa下丙酮-丁酮醇、丙酮-二丙酮醇二元体系汽液相平衡数据,并使用Wilson、 NRTL和UNIQUAC模型对测定的实验数据进行关联,得到相应的二元交互参数.对该体系的汽液相平衡进行预测,预测值和实验值吻合良好,说明3个模型都能准确描述该体系的相平衡行为.采用Herrington经验法对相平衡数据进行热力学一致性检验,结果表明所测得数据可靠.本研究结果可为丁酮醇生产的工艺设计提供基础数据.     

水-二异丙醚-甲苯混合物的液液平衡

通过实验了解二异丙醚(DIPE)在水中的溶解情况，以及与汽油中多组分混合物的相分离情况，为正确选择汽油添加剂提供理论依据．测定了水一二异丙醚一甲苯三元体系在298．15K、常压下的液液平衡数据，并用含有二元和三元参数的Modified UNIQUAC模型进行关联计算，将实验数据和计算结果进行了对比，结果为：该模型能较为准确地关联这个三元体系；关联结果比只用二元相互作用参数进行预测的结果要好．     

庚烷-苯-N-甲酰吗啉体系液液平衡研究

在常压,298.15,313.15,333.15,353.15 K 4个温度下,测定了庚烷-苯-N-甲酰吗啉三元体系的液液平衡数据,得到三元体系平衡相图,节点数据的实验可靠性用Othmer-Tobias和Bachman方程进行了检验,实验数据点用UNIQUAC和NRTL模型进行了关联,分别得出了庚-苯-N-甲酰吗啉体系的模型参数,结果表明2种模型都能对该体系进行较准确的预测,相比之下,NRTL更能拟合实验结果;同时从分配系数,分离因子和选择性对N-甲酰吗啉萃取苯的性能进行了研究.图12,表4,参14.     

苯,噻吩,水,二甲基甲酰胺体系相平衡研究

对１０１．３ｋＰａ下苯－ＤＭＦ、苯－噻吩、噻吩－ＤＭＦ二元体系，苯－噻吩－ＤＭＦ三元体系，苯－噻吩－水－ＤＭＦ四元体系ＶＬＥ数据进行了热力学关联，并用二元体系的相平衡数据对三元体系进行了热力学推算。关联精度符合设计要求。     

Liquid-Liquid Equilibrium for 1-Butanol-Water-KF and 1-Butanol-Water-K2CO3 Systems

KF or K2CO3 was added into the 1-butanol-water system and two phases were formed： water-rich phase （water phase） and 1-butanol-rich phase （1-butanol phase）. The liquid liquid equilibrium （LLE） data for 1-butanol-water-KF and 1-butanol-water-K2CO3 systems were measured at 25℃ and showed that 1-butanol phase contained negligible salt and water phase contained negligible 1-butanol when the concentrations of KF and K2CO3 in the water phase were equal to or higher than 27.11% and 31.68% , respectively. Thus water could be separated efficiently from 1-butanol-water by adding KF or K2CO3 into the system. A theoretical calculation of LLE data was calculated by using the Pitzer theory to get water activity in the water phase, and by the models, such as the Wilson, NRTL or the UNIQUAC for the 1-butanol phase. For 1-hutanol-water-KF system, the experimental data were found in good agreement with the calculated results by using Pitzer theory and Wilson equa tion, while for 1-butanol-water-K2CO3 system, the experimental data were found in good agreement with the calculated results by using Pitzer theory and UNIQUAC eauation.     

应用NRTL和UNIQUAC模型计算含全氟烃体系液液相平衡

将NRTL和UNIQUAC活度系数模型中的相互作用参数改进为关于温度的双曲线型函数,取代以往表示这一关系的线性函数,使得上部会溶温度附近的溶解度计算得到明显改进。应用改进的模型对全氟烃与一些有机溶剂的二元混合物体系的液液相平衡进行了计算,并以苯－全氟正庚烷体系作为具体示例。将得到的结果与实验数据进行了比较,NTRL和UNIQUAC模型计算的总平均误差分别为2.64% 和2.16%。     

基于Wilson、UNIQUAC和NRTL活度系数模型的离子液体体系的相平衡比较

对Wilson、通用似化学(UNIQUAC)和非随机双液(NRTL) 3种活度系数模型在离子液体体系中的相平衡应用进行了系统的比较。考察了酮类、烃类、酯类、醇类、醚类和水6类溶质与离子液体组成的二元体系,对3种活度系数模型进行了参数回归,得到了二元交互作用参数。以拟合较好的丙酮/甲醇二元体系为例,预测了丙酮/甲醇/[EMIM][triflate]三元体系的温度-组成,并与实验进行了比较。结果表明,无论在回归或是在预测中,NRTL活度系数模型均能取得满意的效果;而Wilson和UNIQUAC模型依赖于特定的体系组成,回归效果不太稳定,并且对三元体系的预测能力也有不足。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

醋酸-水-醋酸丁酯体系等压气液平衡数据的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸水、醋酸醋酸丁酯及醋酸-水-醋酸丁酯(互溶区内)的等压气液相平衡数据。由计算得出的活度系数、逸度系数可知,醋酸的强缔合效应使得体系严重偏离理想行为。利用化学理论模型、Hayden-O’Conmell模型校正气相的非理想性及NBTL模型和UNIQUAC模型校正液相的非理想性用NRTL和UNIQUAC模型对醋酸-水和醋酸-醋酸丁酯的气液平衡数据进行了关联,得到相应的模型参数、温度偏差和气相组成偏差。利用二元NRTL体系模型参数预测三元体系气液平衡数据,计算值与实验值基本吻合。     

Prediction of Liquid-Liquid Equilibrium Using the Group Solubility Parameter Model

The group solubility parameter （GSP） model was used to analyze the liquid-liquid equilibrium （LLE） of ternary and quaternary systems. The GSP parameters are divided into four dimensions representing the four major intermolecular forces. The values of the parameters were determined by regression using the nonlinear SIMPLEX optimization method to fit the LLE data of 548 ternary and 26 quaternary systems selected from the literature. LLE predictions of 8 ternary systems were then made using the fit parameters. Comparison of the results with predictions using the modified UNIFAC model shows that the GSP model has less adjustable parameters to achieve a similar accuracy and that the parameter values are easily acquired by analysis of available data.