钛、锆、铪的双(乙基环戊二烯基)二氯化物的晶体结构和分子结构

钛、锆、铪的双(环戊二烯基)和双(烷基环戊二烯基)二氯化物的晶体结构和分子结构已有不少报道。Tkachev和Prout等测定了钛和锆的双(环戊二烯基)二氯化物,Petersen和Cesarotti等测定了(η~5-CH_3C_5H_4)_2TiCl_2、(η~5-C_5H_5)(η~5-C_(10)H_(19)C_5H_4)TiCl_2等的分子结构;Davis等研究了(CH_2)_3(C_5H_4)_2MCl_2(M=Ti、Zr、Hf)的分子结构。本文用X射线衍射方法测定了双(乙基环戊二烯基)二氯化钛、锆、铪三个晶体结构,并探讨了金属原子和环戊二烯基上的乙基取代基对分子结构的影响。     

钛、锆、铪的双(烷基环戊二烯基)二氯化物和有机硅氧基衍生物的合成和光谱

本文报告了第四族过渡金属的甲基、乙基环戊二烯基氯化物和三苯硅氧基衍生物的合成、核磁共振谱和红外光谱。 一、双(烷基环戊二烯基)二氯化物 钛、锆、铪的双(烷基环戊二烯基)二氯化物是按如下反应制备     

双(烷基环戊二烯基)二芳氧基金属衍生物的研究

我们曾系统地研究了金属的双环戊二烯基二氯化物与酚的反应以及芳氧基衍生物的核磁共振谱。本文进一步研究了双(烷基环戊二烯基)二氯化钛、锆和铪同酚或取代酚的反应。在苯中,钛衍生物在氨基钠存在下迴流温度,锆和铪衍生物在三乙胺存在下室温进行反应,分子中两个氯原子均被芳氧基     

丙烯均相催化聚合的立构温度影响

利用6,6-环戊烷基富烯与芳基锂作用形成的取代环戊二烯基锂,与双(环戊二烯基)四氯-μ-氧合二钛反应这一新的合成方法,制备了(η~5-环戊二烯基)[η~5-(1-(4-甲氧基苯基)环已烷基)环戊二烯基]二氯化钛(I).元素分析、核磁、红外、质谱分析确认合成产物为     

双(环己烯基环戊二烯基)IVB族金属衍生物的合成和加成反应

前文我们报道了烯丙基、α-丁烯基和环戊烯基环戊二烯基IVB族金属衍生物的合成和与卤化氢、卤素的加成反应及取代反应。 本文报道按文献[1,2]方法由环己烯基环戊二烯基钠与IVB族金属氯化物反应制得双(环己烯基环戊二烯基)IVB族金属二氯化物(化合物2,4,5)(表1)。     

双(2-甲氧基乙基环戊二烯基)稀土金属氯化物的合成

双(环戊二烯基)稀土金属氯化物(C_5H_5,)_2LnCl,在稀土金属有机配合物的合成中处于非常重要的地位。60年代初R. E.Maginn首先合成了这类配合物,然而由于这些配合物对氧及湿气极其敏感而且又易发生歧化反应,所以二茂轻稀土氯化物的合成     

在新型环戊二烯基二氯化稀土催化体系中双烯烃的定向聚合

引言我们曾制备了C_5H_5LnCl_2·_nTHF(C_5H_5=环戊二烯基;Ln—Ce,Pr,Nd,Gd,Y;n—0,1,2,3)和C_5H_5LnCl_2·HCl·2THF(Ln=Pr,Nd)稀土有机金属化合物。这些化合物可与烷基铝反应生成一类新型的双烯烃定向聚合催化剂。     

双(苄基环戊二烯基)稀土氯化物的合成与表征

稀土金属有机配合物合成中利用取代环戊二烯的目的在于防止轻稀土歧化.目前,已开发出的取代环戊二烯有CH_3C_5H_5、C_5(CH_3)_5H、(CH_3)_3SiC_5H_5、t-C_4H_9C_5H_5及(CH_3OCH_2CH_2C_5H_5等多种配体.苄基环戊二烯虽早在1936年就已合成,但用它作为配体在金属有机化学中的研究极少,仅报道过它的铁、铀配合物.我们首次利用这个配体合成了其稀土二氯化物.本文报道双(苄基环戊二烯基)稀土氯化物的合成与结构.     

新型的含有吡啶环的桥联二茂稀土氯化物的合成

我们曾成功地合成了碳链、碳-氧桥联和含苯环桥联的二茂稀土氯化物,本文报道含吡啶环桥联的二茂稀土氯化物——吡啶-2,6-双(亚甲基环戊二烯基)钇和镥氯化物的合成与鉴定。     

钛、锆、铪有机化合物的研究

第四族过渡金属钛(Ⅳ)、锆(Ⅳ)和铪(Ⅳ)的一般式为(η~5—C_5H_5)_2M(σ—Ar)_2的二环戊二烯基二芳基化合物,文献报道已合成制得芳基为苯基,五氟苯基,对一甲苯基、间一甲苯基化合物。本文作者也曾制得铪的邻位取代甲苯基的衍生物。据报道,钛的这种类型金属有机化合物研究的较多,苯环上对位取代基是甲氧基、氟、氯、溴、二甲胺基、三氟甲     

双(烯烃基环戊二烯基)金属衍生物的研究

利用烯烃基环戊二烯基钠与金属氯化物在四氢·呋喃中反应,我们合成了一系列新的一般式为(η~5-RC_3H_4)_2MCl_2的金属有机化合物,式中M=Ti、Zr、Hf;R为烯烃基。如烯丙基(CH_2:CHCH_2—),2-丁     

[Li·3DME][(η~5-C_5H_5)_3NdC_6H_5]的合成

1970年ldart等人报道了Sc(C_6H_5)_3、Y(C_6H_5)_3、LiLa(C_6H_5)和LiPr(C_6H_5)_4等稀土苯基衍生物的合成,近年来又相继报道了二(环戊二烯基)稀土苯基配合物。本文将报道一种新型的阴离子型环戊二烯基稀土苯基衍生物[Li·3DME][(η~5—C_5H_5)_3NdC_6H_5]     

双环戊二烯基二芳氧基金属衍生物的合成和核磁共振谱

在前文中,我们曾报道了一系列第四族过渡金属的双环戊二烯基二芳基衍生物。本文讨论了这些金属的双环戊二烯基二芳氧基衍生物的合成和核磁共振谱。由于过渡金属的金属性随周期向下而略有加强,钛、锆、铪金属的电负性依次逐渐变小。这种趋势使金属的双环戊二烯基二氯化物的氯原子的活泼性有所增加,表现在它们对酚的反应活性有着明显的差异。双     

丁二烯氯化稀土络合物的合成

钛、锆、铪等d一类元素的丁二烯金属环状化合物的合成已有报道,有关稀土元素金属有机环状化合物的合成至今国内外未见报道。本文重点讨论了氯化稀土(LnCl_3,Ln=Nd,Sm和Gd)与丁二烯镁C_4H_6Mg·(THF)_2反应合成丁二烯氯化稀土络合物。     

双(烷基环戊二烯基)镍的合成及结构性质

顺磁性双(环戊二烯基)镍类络合物具有高反应活性,是一些新型金属有机反应的原料并是一些催化反应顺磁中间物的模型化合物。因此近几年引起了人们的重视并进行深入的研究。     

自组装形成的稀土金属配位聚合物[Na(THF)2(μ2-η5Cp)(η5, η5, η1-Cp3Yb)(THF)]n的合成及结构

Cp₂Yb·2THF(Cp = 环戊二烯基)与环戊二烯基钠(CpNa)在四氢呋喃(THF)中按1︰1的摩尔比于40℃下反应2 h, 原位形成的阴离子型二价茂镱配合物再与新蒸的环戊二烯(Cp-H)按1︰2.5的摩尔比于40℃下继续反应48 h, 经分离得到了阴离子型的三价镱配合物[NaYbCp₄(THF)₃] (1). 晶体结构测定表明配合物1具有聚合物主链的结构, 即通过桥联Cp基团以η⁵, η⁵, 方式将Cp₃Yb·THF与Na(THF)₂二个结构单元联结在一起, 进而在分子间形成一维无限的聚合物链结构.     

新型含有μ_3-O的三核茂锆羧酸衍生物的水相合成和结构

钛、锆金属有机化合物的水相化学是极富有意义的研究工作,我们曾报道钛的稳定水溶体系和应用这水溶钛体系合成茂钛金属有机化合物.本文首例报道茂锆的水溶体系与芳基羧酸钠盐水溶液的反应,得到一类新型的含有一个μ_3-O的三核茂锆羧酸离子型配合物,[Zr_3(μ_3-O)(μ_2-OH)_3(μ_2-ArCO_2)3(η-C_5H_5)_3]~+ArCO_2~-,测定了配合物(I)(Ar-O-ClC_6H_4)的晶体和分子结构。Cp_2ZrCl_2与乙酰丙酮在水中制备的水溶     

双(取代苯酰氧基)二茂钛衍生物的研究

一些新的双(取代苯酰氧基)二茂钛衍生物已按下列途径合成:■反应均在绝对干燥条件下进行。在B在，二氯二茂钛与取代苯甲酸钠按1:4的摩尔比加入，产物     

二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的合成

文献报道利用无水三氯化稀土和C_5Me_5M反应得到的稀土化合物一般都是(ML_2)[(C_5Me_5)_nLnCl_(4-n)]型的阴离子型络合物,其中L是路易氏碱。最近我们在研究[HP(C_2H_5)_3]_2CeCl_6和C_5Me_5Na以摩尔比1:4反应时,成功地分离得到了Ce(Ⅲ)的中性络     

某些稀土金属的1,1′——二乙酰基二茂铁苯甲酰基腙螯合物的合成和性质

芳酰基腙是具有生物活性的物质,并且是许多酶催化反应的强烈抑制,在青霉素和先锋霉素中引入二茂铁基时可使抗菌素活性提高,本文合成了尚未见文献报道的1,1′-二乙酰基二茂铁苯甲酰基腙H_2L(1)及它的一些稀土金属离子(Ⅲ)的螯合物(H_2L)_2MCl_3(2),并进行了波谱研究。