微分-积分法确定反应速率常数

介绍微分-积分法确定反应速率常数的原理以及利用MATLAB语言设计了微分．积分法求反应级数的计算机处理过程。处理时先对在实验测定中不同时刻测定的浓度C数据，利用三次样条插值法和差分法求出各浓度C对应的速率V，再利用线性回归法求出反应级数，最后利用动力学积分方程计算反应速率常数。本以一级、二级反应和分数级反应实验测定结果为例进行验证，结果表明，利用所编程序确定的反应级数与常规方法能很好的吻合。在化学动力学中这种数据处理方法将使实验过程得到简化，实验结果更准确、更可靠。     

ECE反应动力学参数的一种解析方法

本文将求解微分方程反问题的数值方法应用于解析ECE反应动力学参数.采用该方法解析其化学反应的速率常数时,不需要预先测定出其它参数,具有运算速度快、处理可靠性高的优点.     

确定一级反应速率常数的新方法

介绍了简单一级反应数据处理的一个新方法。利用积分变换，由可测物理量的实测数据可推算速率常数，且无需测定无限长时间的物理量。     

平行反应的热动力学研究法（II）——平行一级和二级反应

根据热动力学基本理论，导出了平行一级和二级反应的热动力学方程，建立了热谱解析平行的一级和二级反应动力学参数的数学模型，通过对两个模拟平行反应体系的热动力学研究验证了方法的正确性。     

碘海醇注射液的热分解反应动力学

测定了碘海醇注射液在60°C、80°C下因受热分解而产生的碘离子浓度随时间的变化,研究了碘海醇注射液的热分解反应动力学。结果表明:碘海醇注射液的热分解反应为一级反应,在60°C和80°C时,热分解速度常数分别为5.9×10-6d-1和7.2×10-5d-1,碘海醇的分解活化能Ea=122.1kJ/mol,热分解速度常数与温度的关系为k=3.51×1013e-14716/T。     

二级反应动力学特征分析

从初始浓度不相等的速率方程出发,讨论了三种不同情况下的动力学方程,得到了一级反应、二级反应统一的公式,简化了推导过程.     

特征参量法：（I）二级反应的热动力学研究

通过对热动力学体系特征参量－冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法－特征参量法，应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲容液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠的体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献     

1／2级反应的热动力学研究

根据热动力学基础理论，研究了１／２级反应的无量纲参数法，导出了１／２级反应的无量纲参数法公式，建立了无量纲参数函数表，对无量纲参数函数性质进行了讨论。     

粒度对纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液反应动力学的影响

以纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液的反应为模型体系,研究了反应物粒度对动力学参数的影响规律。结果表明:反应物的粒度对反应的速率常数、反应级数、表观活化能和指前因子均有较大的影响;随着反应物粒径的减小,速率常数增大,反应级数增大,表观活化能减小,指前因子减小,并且表观活化能与反应物粒径的倒数呈线性关系。     

热动力学无量纲参数法基本公式的研究

本文以热动力学的基本理论方程式为基础，由热谱曲线方程来建立与邓氏无量纲参数法有着内在联系的、具有明确动力学意义的无量纲参数倍。     

量热法测定二氧化二聚环戊二烯合成反应的热效应与动力学参数

利用量热计测定了由二聚环戊二烯和过氧醋酸(各以B、A表示)合成二氧化二聚环戊二烯的反应热效应,同时测定了瞬时放热速度,得到热动力学曲线,经过数学处理,求得了该反应的反应级数、活化能和频率因子。二氧化二聚环戊二烯合成反应的速度为r_A=1.44×10~7exp(-49.8×10~3J/RT)C_A~(0.824)C_B~(1.69)。用所得的动力学方程式预测反应速度以及反应物浓度变化,并与实验值进行了比较,结果良好。     

简单一级化学反应热动力学数据处理的新方法

提出一种处理简单一级反应热动力学实验数据的简便方法。该方法无需测定热谱曲线最大峰高或反应完全时的峰高,而使用热谱曲线峰高自然对数值对时间曲线的近似直线部分来同时获取反应速率常数和体系冷却常数。     

计算流体力学与传热中的多重网格块修正算法

在流体力学的数值模拟计算中经常会遇到大型代数方程组的求解,而求解代数方程组的代价随着方程个数的增加而迅速增大。 主要将块修正多重网格算法引入ＳＩＭＰＬＥ通用程序中,并以流体力学中五个典型的实际问题为例,分别采用四种不同的迭代方法进行计算比较,展示了块修正多重网格法加速收敛速度的特性。     

A kinetic study of the reaction of ozone with ethylene in a smog chamber under atmospheric conditions

Ozone is one of the key species in the processes of atmospheric chemistry, which can be taken as an indicator of oxidation capacity in the troposphere. The reaction of ozone with reactive gases is an important process in the troposphere. Experimental simulation equipment of smog chamber for atmospheric reactions is used to study the reaction of ozone with ethylene in real atmospheric environment with ozone concentrations of 100―200 ppb. The concentrations of ozone and ethylene were moni-tored during the reaction with the combination of Model 49C-O_3 Analyzer and GC-FID. A rate constant of 1.01×10~(-18) (cm~3·mol~(-1)·s-(~1)) was obtained at 286.5 K, under condition of which the half-life of ozone was 88 min. The results obtained from our experiments are in excellent agreement with those reported previously by other researchers under extremely low pressure in terms of matrixisolation technology. This demonstrates that our equipment of smog chamber for atmospheric reactions is reliable, which can be used for further research of the processes of atmospheric reactions.     

汽轮发电机组热耗率计算

热耗率是反映汽轮机运行状况的一项重要经济指标,论述了汽轮机热耗率的计算意义,分析热耗率计算的影响因素,并以国产300MW机组热耗率计算为实例,详细介绍了热耗率的计算方法,对机组热耗率的实时计算有重要的指导作用．     

测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的原理和方法

测定反应速率常数是高校化学专业学生必须做的实验。本文以乙酸乙酯皂化反应为例，从测定原理和操作方法进行了介绍，尤其对溶液中的电解质离子浓度变化与电导率之间的关系进行了详细的推导。     

求解反应动力学参数的一类方法

反应动力学实验中得到的数据误差较大,且分布不均匀.因此,在处理反应动力学数据时,采用插值法拟合要求通过每个数据点,因数据误差较大,必然会引起震荡;而采用多项式拟合要求提前选定拟合函数,当所选函数与实际函数存在较大误差时,甚至会导致对实际化学意义的违反.针对这一问题,本文提出了一种采用自然三次样条插值求解反应动力学参数的方法.这种方法充分利用所得数据和化学反应方程组自身隐含的数学性质,不但保证了对原始数据的逼近,而且保证了所得函数为二阶光滑,避免了震荡的出现,取得了较好的拟合效果;并且为Runge-Kutta迭代方法提供了一个较好的初值,加快了算法的收敛.该方法特别适用于实验数据误差较大且数据点较少的情况.     

基于反向试验信道的信息率失真函数计算方法

利用Lagrange乘数法和互信息与熵的关系,提出了一种基于反向试验信道的信息率失真函数计算方法,给出了信息率失真函数的参量表示式,分析了该参量表示式中参数的物理意义,并举例说明了其具体应用．     

化学动力学中活化能与反应热和活化焓关系的研究

对均相系统的元反应动力学提出了统一的热力学计算方法。在用物质浓度随时间的变化率表示反应速率的情况下,以标准平衡常数和微观可逆性原理为基础,导出了元反应的速率系数与平衡常数的关系,进而得到活化能与反应热的精确关系。并解释了活化能为什么与反应温度有关。通过指定活化热力学函数的意义,对传统的过渡状态理论表示式进行了修正,并导出元反应的活化焓与活化能的关系。