马来酸二丁酯加氢制备1，4－丁二醇、γ－丁内酯和四氢呋喃

马来酸二丁酯加氢制备１，４－丁二醇、γ－丁内酯和四氢呋喃吴庆银，王娜（辽宁大学）周业慎（中科院大连化学物理研究所）关键词马来酸二丁酯；加氢；１，４－丁二醇；γ－丁内酯；四氢呋喃Ｏ引言１，４－丁二醇作为增链剂和聚酯原料用于生产聚氨酯弹性体和软质聚氨酯泡...     

γ-丁内酯α-烷基化的新方法

采用两步简单反应，顺利地得到α－取代的γ－丁内酯。首先，在醇钠存在下，严格控制反应温度为0－10℃，以内酯与芳香醛类化合物，选择性地缩合为α－烯基内酯（1a-1i）产率40％－99％，进而采用催化转移氢化的方法，在Pd/C存在下，用NaH2PO2氢化还原上述缩合中间物，使有效地转化为α－烷基化γ－丁内酯，产率55％－99％（2a-2e）。该方法能有效地得到目标化合物，具有方法简单易行，操作方便，反应条件温和，试剂价廉和产率相对较高的特点。     

硫代γ—丁内酯的裂解机理

用ＵＭＰ４／６－３１Ｇ／／ＵＨＲ／６－３１Ｇ方法计算硫代γ－丁内酯脱羰基和脱羧基反应的两种模式的绝热势能面和焓热能面，在绝热势能面和焓热能面上，脱羰基和脱羧基反应均以协同模式进行，二者的焓势能分别是３７８．１，４０３．９ｋＪ／ｍｏｌ。     

γ-丁内酯的生产技术

简要介绍了γ-丁内酯的物理化学性质及用途,详细阐述了γ-丁内酯的合成技术路线,并分析、比较了各种技术路线的优缺点,指出目前约有75%企业采用1,4-丁二醇气相脱氢法生产γ-丁内酯,顺酐加氢生产γ-丁内酯的技术路线次之。     

γ-丁内酯的生产方法及其应用综述

简要介绍了γ-丁内酯的性质和用途,总结了γ-丁内酯合成技术的国内外进展情况及其主要应用领域,分析了我国γ-丁内酯的市场需求情况。     

γ-丁内酯的工业应用进展

γ-丁内酯（γ-Butyrolactone,GBL）是一种重要的化学工业原料,在工业原材料、医药中间体以及新能源材料方面有着广泛的应用,这也为它的工业化生产提供了可能.文章从工业原材料、医药中间体等方面综述了对GBL的应用开发,并对其目前存在的问题和可能的发展方向进行了探讨.     

γ-丁内酯制备进展及其沸点特征

介绍了γ-丁内酯的典型制备方法及其在精细化学品制备中的应用,并通过对不同制备方法特点的分析,指出将顺酐催化氢化法和1,4-丁二醇或四氢呋喃催化脱氢法进行有效耦合是γ-丁内酯生产工艺的开发重点。根据不同外压下γ-丁内酯的沸点,通过Exponential Decay(Third order)非线性回归方法建立其沸点与外压的关联式:Tb=501.342 22-81.185 73e-2.139 36P-50.549 34e-0.181 50P-106.832 17e-0.014 638P,该方程的相关系数为R2=0.999 94,从而更好地实现了γ-丁内酯的产品质量控制。     

乙酰丙酸加氢生成γ-戊内酯的反应动力学

以Pd/C为催化剂(Pd质量分数为5%),在消除内、外扩散影响条件下,研究了乙酰丙酸非均相催化加氢制备γ-戊内酯反应动力学。考察了反应温度(100~160℃)和氢气压力(1.0~3.0 MPa)对反应速率的影响,以及氢气在乙酰丙酸液体中的溶解度(温度80~160℃、氢气压力0~5.25 MPa)。结果表明:乙酰丙酸非均相催化加氢反应对乙酰丙酸浓度的反应级数为零级,对氢气压力的反应级数为一级,反应活化能为33.0 kJ/mol;提出了加氢反应可能的机理,并简化氢解离吸附Langmuir等温吸附式,获得了与实验结果一致的加氢反应动力学模型表达式。     

取代 γ-丁内酯的合成

取代γ－丁内酯是一类重要香料，它们广泛地被用于烟用、食用和日用香精中。本文综述了４７篇文献，着重阐述了取代γ－丁内酯的１４种重要的实用合成方法。     

γ-丁内酯需求及合成技术进展

文章综述了γ-丁内酯的国内外市场情况、合成技术的研究开发进展动态,并对具有竞争力的三种工业生产技术进行了比较。     

高氯酸锂与γ-丁内酯相互作用的拉曼光谱研究

锂电池电解质溶液的性质对锂电池的性能具有决定性的作用，是锂电池开发的关键技术之一．目前，关于锂电池电解质溶液的研究多以宏观性质为主，从分子水平的层次来考察离子与溶剂间的相互作用者甚少．γ－丁内酯（ＢＬ）具有中等的介电常数和较宽的液程，在锂电池生产中被广泛使用．但运用光谱技术研究高氯酸锂与ＢＬ之间的相互作用尚未见文献报道．本文在广泛的浓度范围内，利用拉曼光谱技术详细研究了ＬｉＣｌＯ４／ＢＬ溶液中的离子溶剂化和离子缔合．高氯酸锂和ＢＬ均按标准方法提纯．拉曼光谱用法国Ｊｏｂｉｎ－ＹｖｏｎＵ１０００拉曼…     

利用γ-丁内酯衍生物研究空泡化与细胞分化

从化学遗传学的角度,利用γ-丁内酯衍生物研究了成纤维细胞生长因子（fibroblast growth factor, FGF）诱导鸡胚盘细胞向血管内皮细胞分化过程中,空泡化对血管内皮细胞分化的影响。中性红染色及吖啶橙染色结果表明,在血管内皮细胞分化过程中出现的膜泡为酸性膜泡,γ-丁内酯衍生物可能通过抑制这些酸性膜泡,抑制了鸡胚盘细胞向血管内皮细胞的分化。该研究结果进一步证实了空泡化在细胞分化中的作用,并为研究γ-丁内酯衍生物的靶蛋白在鸡胚盘细胞向内皮细胞分化中的作用打下了基础。     

(S) —β—羟基—γ—丁内酯的合成

以L-苹果酸为原料与曱醇反应生成L -苹果酸二曱酯，经BiBr3/硼氢化钠/曱醇还原得到二醇，在无机酸的催化下环合生成(S) —β—羟基—γ—丁内酯。总收率44.3%，光学纯度>99.0%，纯度99.2%。该反应操作安全简便，所用原料廉价易得，反应过程无消旋化现象发生，产品最终收率较高，适合产业化推广。     

1,4-丁二醇装置副产物γ-丁内酯的分离回收

从 1,4 丁二醇装置副产物中分离回收γ 丁内酯具有明显的经济效益。采用减压连续精馏的分离工艺 ,设置脱轻塔和产品塔对原料进行顺序分离。利用严格精馏计算法 ,经优化设计计算出两塔的工艺条件 ,在优化设计条件下 ,可以分离出纯度为 99.6 %的γ 丁内酯。降低分离温度 ,可以降低γ 丁内酯的热分解速度 ,有利于分离。     

正丁基苯甲酸选择加氢催化剂的制备及其催化性能

正丁基苯甲酸选择加氢催化剂的制备及其催化性能陈鸿博廖代伟黑美军林贻基洪琦于腊佳蔡启瑞（厦门大学化学系物理化学研究所厦门３６１００５）液晶具有独特的光学、电学、光电和热性质,近几年来被广泛用作液晶显示器,与光发射显示器相比,它具有功耗低,体积小,携带方...     

顺丁烯二酸二乙酯的催化加氢研究

对顺丁烯二酸二乙酯进行了常压加氢研究,考察了铜 锌 铝,铜 铬 钡,铜 铬锌,铜 铬 铝几个铜系催化剂对顺丁烯二酸二乙酯浅度加氢生成丁二酸二乙酯的催化活性．选择了铜 锌 铝催化剂的最佳工艺条件,并用 Ｘ－ 射线衍射对此催化剂进行了物相分析,表明铜锌 铝催化剂中的主活性成分是 Ｃｕ Ｏ, Ｃｕ 是活性中心, Ｃｕ 的迁移引起 Ｃｕ 晶粒长大是催化剂活性下降的主要原因     

(S)-3-羟基-γ-丁内酯一步法合成(S)-1,2,4-丁三醇的研究

文章研究了(S)-1,2,4-丁三醇的合成与有机结构分析,以(S)-3-羟基-γ-丁内酯为底物,采用硼氢化钠为还原剂反应生成(S)-1,2,4-丁三醇,运用旋光度测试、红外光谱以及核磁共振氢谱对其结构进行表征,解析光谱数据证实目标产物的结构,一步反应制备产品,收率达82%,反应条件温和、易操作。     

温和条件下生物基乙酰丙酸催化加氢合成γ-戊内酯研究

将高活性的负载型Ir／CNT催化剂应用到乙酰丙酸（LA）加氢制备γ-戊内酯（GVL）反应中,对影响LA加氢的因素进行了讨论,并结合x-射线衍射（xRD）透射电子显微镜（TEM）和x-射线光电子能谱（XPS）对使用前后的Ir／CNT催化剂进行了表征,此外通过程序升温脱附（Hz—TPD）实验对Ir／CNT催化剂的高活性进行了探讨．研究发现使用Ir／CNT催化剂在50℃、2MPa氢压下反应1h后可实现LA的完全转化,GVL选择性大于99％．最后通过升高氢气压力可将含有等量甲酸（FA）和LA的模拟生物质水解液高效转化为GVL．     

γ－壬内酯的合成

以庚醛和丙二酸为原料，ＨＹ型分子筛为催化剂，一步合成了γ－壬内酯，并经红外光谱表征。