硝酸鎘絡合物的极譜研究

硝酸根与金属离子間的的絡合作用往往被人們所忽视,很多作者常用硝酸根作为維持离子强度的惰性电解貭,来研究溶液中的絡合反应。例如Hume和Leonard等曾用硝酸根作为惰性电解貭来分别測定鎘与亚铊和硫氰酸根间的絡合反应,由于硝酸根和金属离子有絡合反应,因此影响了硫氰酸鎘和硫氰酸亚铊絡合物的稳定常数的測定。对硫氰酸鉛和硫氰酸鋅絡合物也有类似的情况。     

用电生的亚铁氰根离子库仑滴定铊(Ⅲ)

研究了用电生的亚铁氰根离子作滴定剂库仑滴定铊(Ⅲ)的可能性和最佳条件。它较直接电势滴定有很大优点。铊与亚铁氰根离子反应生成T1,K·[Fe(CN)_6]_4↓,铊的量w用下式计算:     

亚硝酰钌硝酸盐光解速率研究

钌是一个具有多种氧化态的过渡金属元素,化学行为十分复杂。在硝酸溶液中,它主要以稳定的亚硝酰钌(RuNO~(3 ))形式存在,并与硝酸根离子形成相应的亚硝酰钌硝酸根络合物(RuNO(NO_3)_3).由于放射性钌(~(103)Ru和~(106)Ru)是辐照核燃料的重要裂变产物之一,在核燃料的后处理工艺化学中,钌的分离和净化特别受到人们的重视。     

5′核糖核苷酸与硫酸铝钾的络合反应

关于碱基、核苷和核苷酸与不同金属离子或其他化合物的络合反应已有不少报道.这些络合反应大致可分为三类:第一类是碱基与重金属离子如Hg~(2+)、Ag~+的络合反应;第二类是核苷、核苷酸和RNA 与硼酸离子或有机硼酸的络合反应;第三类络合反应是5′核苷酸与某些金属离子如Cu~(2+)、Co~(2+)和Zn~(2+)等的络合反应.本文报道5′核糖核苷酸与硫酸铝钾的络合沉淀反应.此络合反应发生在     

测定天然水中配位体络合容量和表观稳定常数的一种新方法

当前,测定天然水体对某金属的总络合能力即络合容量和表观稳定常数的方法很多,例如伏安法、离子选择电极法、荧光猝灭法、离子交换法、溶解度法、渗析法,…,其中报道较多的是伏安法和离子交换法。但这两种方法都假设有机配位体和金属有机络合物跟固体粒子界面不发生交换(或吸附)作用,这显然与实验事实不符。然而,若不设此假定,理论处理     

二苯基-15-冠-5加速钠离子和钾离子在微米管支撑的微-水/1,2-二氯乙烷界面上的转移反应

玻璃微米管针尖可用于支撑微米级的水/1,2-二氯乙烷(W/DCE)界面, 并用来研究二苯基-15- 冠-5(DB15C5)加速钠离子和钾离子转移反应的机理和求算其络合物的稳定常数. 在两种极限情况下, 即水相中金属离子浓度远大于有机相中DB15C5的浓度(DB15C5扩散控制过程)和有机相中DB15C5的浓度远大于水相中金属离子浓度(金属离子扩散控制过程), 循环伏安研究表明, 加速钠离子转移反应均发生1:1(金属离子:载体)的界面络合转移过程, 相应的一级络合常数分别为log β1 = 8.97 ± 0.05 和log β1 = 8.63 ±0.03. 而对于加速钾离子转移反应, 当DB15C5扩散控制时发生的是一个1:2的界面络合转移过程, 当钾离子扩散控制时, 在电位窗内却观察到两个过程: 一个较低电位的1:2的界面络合转移过程和一个较高电位的1:1界面络合转移过程. 两种极限条件下所求算的钾离子和DB15C5的二级络合常数分别为log β2 = 13.64±0.03和log β2 =11.34±0.24.     

Cr3+浓度对钒液流电池正极液的电化学性能影响

电解液组成对钒液流电池(vanadium redox flow batteries,VRB)的电化学性能影响较大.本文采用循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)和电化学阻抗谱(electrochemical impedance spectroscopy,EIS)研究了正极液中Cr3+浓度对V(Ⅴ)/V(Ⅳ)电对的电极过程的影响规律,发现Cr3+没有引发副反应,但影响反应活性、电极反应可逆性、钒离子扩散、界面膜阻抗和电极反应阻抗等电化学性能.实验结果表明,Cr3+在一定浓度范围内可以提高电极反应的可逆性和钒离子扩散,当Cr3+浓度由0增大至0.30g L-1时,V(Ⅴ)/V(Ⅳ)电极反应可逆性增强,同时扩散阻抗降低,钒离子扩散系数由参照溶液中的(5.48~6.77)×10-7增大至(6.82~8.44)×10-7cm2s-1,提高了~24%,但是当浓度大于0.30g L-1时,扩散阻抗增大,扩散系数降低,而界面、液膜和电荷转移等阻抗持续增大.因此,Cr3+在一定浓度范围内可以强化钒离子的扩散与传质过程,但是会增大液膜、界面和电荷转移等阻抗,并且浓度不超过0.10g L-1时对电极反应过程影响不大,浓度不超过0.30g L-1时对钒离子的扩散有利.     

乙基紫在比色分析中的应用 Ⅱ.铊的萃取—光度测定

近年来,应用碱性染料比色测定痕量铊的工作较多,因为这类试剂和铊反应的灵敏度和选择性均较好。乙基紫亦属这类试剂之一,曾用作锑的萃取-光度测定,在灵敏度和选择性方面较同类试剂有一定的优越性。本工作以乙基紫作铊(Ⅲ)的显色剂,研究了萃取-光度测定条件、乙基紫-氯铊酸有色化合物的光吸收性质和组成,并应用于铝合金和金属锌中痕量铊的测定。     

红外法测定硫逐膦酸酯异构化反应动力学的研究

本文应用红外光谱(IR)法研究了二乙氨乙基甲基硫逐膦酸丁酯(DEMBP)异构化的动力学反应。实验采用液膜法在4000—400cm~(-1)范围内记录了DEMBP在不同温度下红外光谱的变化,结果发现610cm~(-1)处吸收带强度随着温度的增加而降低,而535cm~(-1)随着温度的增加而加强(皆未见文献报道)。     

镉和吡啶络合物的电位研究

1950年 B.E.Douglas 等曾用极谱法研究了镉离子与吡啶(在本文中以 Py 表示)在水溶液中形成的络合物。他们认为有两种络合物,即 Cd(Py)_2~( )及 Cd(Py)_4~( ),K_2=10~(2.14),K_4=10~(2.49)(K_i=C_(MAi)/C_M·C_A~i),所用的是盐硝酸镉,支持电解质是硝酸     

用硝酸蚀刻制备银表面的增强喇曼散射光谱研究

用硝酸蚀刻法获得了对吸附分子具有表面增强喇曼散射(Surface-enhanced Raman scattering,SERS)效应的粗糙银表面。该方法操作较为简便。一定的硝酸浓度下(2.5mol/L),在较宽的刻蚀时间(10—20min)内获得了稳定的SERS活性表面,即使在大气中放置较长时间,所制备的粗糙银表面仍具有强的SERS效应。由氪离子激光器647.1nm激光线激发样     

硫酸根的间接络合滴定(应用二甲酚橙作指示剂)

硫酸根的间接络合滴定,文献上有两种方法,一种是在试液中加入过量的 BaCl_2,使 SO_4~(--)成为 BaSO_4沉淀,过量的 Ba~( )在有Mg~( ) 和 pH 10的缓冲溶液中,以铬黑 T 为指示剂,用 EDTA 标准溶液进行络合滴定,从而计算出 SO_4~(--)离子的含量。另一种是     

离子液体酸性强度探针

离子液体作为绿色溶剂和催化剂在有机合成和催化反应中具有重要作用.酸性离子液体因同时拥有液体酸高密度的反应活性位和固体酸的不挥发性,近年来受到了广泛的关注.离子液体的酸性强度会影响化学反应的活性和作用位点的选择,测定离子液体的酸性强度对于认识酸催化反应机理、寻找合适的催化剂具有十分重要的指导意义.使用探针分子的分子光谱研究离子液体性质是一种重要的实验方法.本文主要介绍几种离子液体酸性的探针,着重介绍如何利用这些探针来测定离子液体的酸性强度.     

3,5-二磺酸基邻苯二酚与铁(Ⅲ)的一种络离子的分光光度研究

鉴于3,5-二磺酸基邻苯二酚与铁(Ⅲ)的络合反应在分析化学上的重要性,已经有不少作者对上述反应进行了详尽的研究,得到大致相同的结果。综述前人的工作,认为铁(Ⅲ)与3,5-二磺酸基邻苯二酚生成组成为1:1,1:2,1:3的三种兰色、紫色和红色的络离子。虽然文献上目前对这三种络离子的化学结构式的看法还不统一,但对络合物的组成中铁(Ⅲ)和3,5-二磺酸基邻苯二酚的克分子比已经是没有分岐的了。不久以前,梁树权等在研究邻苯二酚与铁(Ⅲ)的络合反应中曾报告:在 pH=2时,有一种新的铁(Ⅲ)与邻苯二酚组成的克分子比为2:1的络合物存在。我们考虑到在邻苯二酚的衍生物中亦可     

O+DT体系分子反应动力学的非对称性

基于考虑了氢同位素效应的DTO(1A1)分子的多体展式分析势能函数,用准经典的Monte-Carlo轨迹法研究了O+DT(0,0)体系的分子反应动力学过程.结果表明,在碰撞能较低时(<209.20kJ/mol),可以生成长寿命DTO(1A1)络合物,并且该络合反应是有阈能反应,这一结论与用多体项展式理论计算的DTO分子势能曲线结果一致.随碰撞能增加,逐渐出现置换产物OT和OD,最终分子被完全碰散成D,T和O原子,而且反应O+DT(0,0)→OT+D,O+DT(0,0)→OD+T和O+DT(0,0)→D+T+O也是有阈能反应.由于D和T原子的同位素效应,置换产物OD与OT的反应特征存在非对称性.     

咔唑衍生物的质谱研究

我们用AEI MS-50质谱仪和DS-30数据系统,考察了十四种咔唑衍生物 N—R(R=H、CH_3、C_2H_3、C_3H_7、C_4H_9、C_2H_(11)、C_6H_(13)、C_7H_(15)、CH_2CH_2Cl、CH_2CH_2Br、CH(CH_3)_2、CH_2C_6H_5、CH=CH_2、CH_2—CH=CH_2)的高、低分辨质谱和亚稳跃迁过程,结果表明:(1)这些化合物都呈现一定强度的分子离子峰,其相对强度随R链增长而衰减。(2)当R为C_nH_(2n 1)(n>1)时,质谱有近乎相同的碎片离子,都有由分子离子峰经α-断裂形成的     

慕士塔格冰芯中的甲酸、乙酸记录及其变化特征

慕士塔格位于青藏高原西北部, 其22.56 m长的冰芯中所记录的甲酸、乙酸平均含量分别为186.6±160.1和136.4±133.9 ng/g. 冰芯上部的甲酸、乙酸和硝酸根离子的含量都比较高, 并且甲酸和硝酸根离子之间有很好的正相关关系, 可能与这两种离子都是来自于内陆有关. 甲酸、乙酸含量随深度呈现周期性变化, 它们之间却没有明显的相关关系. 慕士塔格冰芯中这两种酸的含量都高于南极洲和格陵兰, 可能与慕士塔格是中低纬山地冰川及其周边地区人类活动有关. 初步推测慕士塔格冰芯中较高的甲酸记录可能与近些年我国建筑装修、装饰业的兴起大量使用甲醛有关.     

计时电流法研究稀土对谷氨酸脱氢酶活性的影响

硝酸根的还原是无机氮转化为有机氮的主要途径。氮被同化进入生物分子的重要一步是NH-4~+转化为氨基酸,谷氨酸和谷酰胺在这方面起枢纽作用,其中一个重要反应是在谷氨酸脱氢酶(GIDH)的催化作用下,由N上_4~+和α-酮戊二酸(。-KG)合成谷氨酸。在该反应过程中辅酶NADH是还原剂。     

固氮酶反应中ATP驱动电子传递的化学模拟

MgATP与铁蛋白络合的esr、CD、~(31)PNMR等研究,都有助于支持蔡启瑞提出的MgATP是络合在铁蛋白活性中心Fe_4S_4~*原子簇上的这一论点。但由于Mortenson等发现MgATP能够敏化铁蛋白中的铁,使其易与亚铁螯合剂反应这一重要的实验事实以来,关于MgATP在铁蛋白的结合部位的研究,大多数研究者倾向于MgATP不是结合在铁蛋白的     

(NH_4)_3Mo(NCS)_6·H_2O·HCl的晶体结构

硫氰酸根作为配位体,其两个端原子都具有和过渡金属原子络合的能力。从软硬酸碱理论的角度看,氮原子比硫原子碱性更硬些,应更倾向于和硬酸性的金属络合。因此,一个金属原子究竟和硫氰酸根的哪一个端原子络合,成了判定其硬度的标志。本文的目的在于,进一步探明三价钼与硫氰酸根的络合方式,以及钼原子的配位构型。