一种新型双曼尼希碱酸化缓蚀剂的研制及其作用机理

利用乙醇胺与4,4'-二乙酰基二苯醚、甲醛之间发生曼尼希反应,得到了一种新型的双曼尼希碱型酸化缓蚀剂MM-1.通过对其进行复配获得了最佳配方为:20％MM-1缓蚀剂主剂,7％BAA,3％OP-10,8％炔醇A.新型曼尼希碱酸化缓蚀剂在酸溶液中分散性优异,不发生沉淀和分层.通过电化学法分析发现:MM-1缓蚀剂是一种抑制阳...     

微电解催化氧化+生化处理丙三醇、丁二炔醇生产废水的研究

本文分析、总结了采用微电解+催化氧化+水解酸化+SBR工艺处理丙三醇和丁二炔醇生产废水的工程设计、调试和实际运行情况。实践表明,微电解+催化氧化+水解酸化+SBR处理丙三醇和丁二炔醇生产废水是行之有效的。     

高效合成1,8-二芳基-1,3,5,7-共轭四炔的方法

以金属催化的偶联反应为核心,发现了一种新的合成四炔的方法,首先从甲基丁炔醇出发,得到溴代甲基丁炔醇后,和末端炔烃发生Cadiot-Chodkiewicz偶联反应,得到共轭二炔.共轭二炔在碱性环境下脱去丙酮保护生成末端二炔烃后,在Ni和Cu共催化条件下发生Glaser-Hay氧化偶联反应,得到共轭四炔.该方法避免了贵金属催化剂的使用,反应条件温和,原料成本较低,产物易分离.     

意大利蜜蜂性诱素9-氧代-反-2-癸烯酸的合成

以已二醇为原料,经五步反应,合成了意大利蜜蜂(Apis mellifera L.)性诱素,9-氧代-反-2-癸烯酸。在将炔醇氧化为炔醛时,采用了改进的Collins氧化法,缩短了反应时间,提高了收率。     

氘代二茂铁炔酮的合成及其在机理研究中的应用

二茂铁炔醇 FcCH(OH)C≡CH (Fc=二茂铁基)与乙基溴化镁反应,再与重水和氘代乙酸反应,得到氘代二茂铁炔醇 FcCH(OH)C≡CD,氘代率为95;.氘代二茂铁炔醇用二氧化锰氧化,得到氘代二茂铁炔酮FcC(O)C≡CD,氘代率为92;.氘代二茂铁炔酮与半夹芯16e 碳硼烷化合物 CpCo(S2C2B10H10)反应,分离得到3个碳碳双键构型分别为 Z/Z、Z/E 和 E/E 的产物(FcCH=CHS)2(C2B10H10).核磁共振氢谱结果表明:在CH=CHS结构单元中,与硫原子相连的CH单元上的氢原子氘代率约为60;~65;,远离硫原子的CH单元上的氢原子氘代率约为5;~10;.     

有机缓蚀剂的结构和缓蚀率之间的关系

本文应用诱导效应指数、Hammett常数和Taft常数,研究了磷硫与磷硒类、胺类、炔醇类、甲基吡啶类、苯胺及其衍生物等五类共四十六种有代表性的有机缓蚀剂的结构和缓蚀率之间的关系,取得了较好的结果.这进一步说明了用键参数方法研究缓蚀剂是有效的.我们所得的结果与国外用量子化学演绎法处理的结果是一致的.     

“烯—二炔”模型化合物前体：6—硫杂—13—氧杂双环[9.3. …

以顺－１,２,３,６－四氢邻苯二甲酸酐为原料,经还原,羟基保护,双键臭氧化开环,Ｗｉｔｔｉｎｇ反应,双炔化,酯化,二醇化,二磺酸酯化,硫化,醇缩合共十步,合成了“烯－二炔”前体物：６－硫杂－１３－氧杂双环「９．３．０」－３．８－十四二炔。     

α-炔醇的合成及性质

报道了在低温条件下,以邻二酮和α-环烯酮为原料与炔钠反应,合成了2,3,4,5-四甲基-1-乙炔基-2-烯-环戊醇、1,2-二苯基-2-羟基-3-丁炔-1-酮、3,4-二苯基-1,5-己二炔-3,4-二醇和3,4-二苯基-3-环戊烯-1-酮4种化合物.通过元素分析、1H NMR和IR等手段对3种新的α-炔醇及一种双键迁移产物的结构进行了表征,并对双键迁移反应机理及性质进行了研究.     

5-取代芳氧基-3-戊炔-2-醇的合成研究

研究了3－芳基丙炔基醚（硫醚）的加成反应，区域选择性，高产率获得一系列的5－芳氧基－3－戊炔－2－醇，反应的关键是使用了由炔与乙基溴化镁制备而成的端基炔格氏试剂。     

烯-二炔”模型化合物前体：6-硫杂-13-氧杂双环［9．3．0］-3，8-十四二炔的合成

以顺 1,2 ,3,6 四氢邻苯二甲酸酐为原料 ,经还原 ,羟基保护 ,双键臭氧化开环 ,Wittig反应 ,双炔化 ,酯化 ,二醇化 ,二磺酸酯化 ,硫化 ,醇缩合共十步 ,合成了“烯 二炔”前体物 :6 硫杂 13 氧杂双环 [9.3.0 ] 3,8 十四二炔 .该合成法收率较高 ,反应条件温和 ,新化合物 ( 8) ,( 10 ) ,( 11)经元素分析 ,核磁 ,红外 ,质谱确证结构 .     

多元回归法预测饱和醇在不同色谱柱上的保留指数

建立了饱和醇结构拓扑指数和在不同固定相上保留指数相关性的多元回归模型。所研究的饱和醇包括伯、仲、叔醇，由19个饱和醇组成训练集，另外6个饱和醇组成测试集，训练集回归得到的模型拟合训练集保留指数平均相对偏差为0．56％，预测测试集的保留指数平均相对偏差为1．25％。因此，本方法是一种很好的预测饱和醇类气相色谱保留指数的方法。     

脂肪醇的密度与其分子结构间定量关系的探讨

从脂肪醇分子结构出发,构造了能描述脂肪醇同分异构的分子距边矢量（ＭＤＥ） 。进而探讨了脂肪醇同分异构体的密度与其分子距边矢量的定量关系。对７３ 个脂肪醇同分异构体的计算结果良好：平均绝对误差为３．７６ｋｇ／ｍ３ ,平均相对误差为０ ．４６ ％ ,分子建模和定量预测结果表明密度的计算值与实验值吻合较好。     

Efficient Synthesis of Optically Active Alcohols

1 Introduction Optically active secondary alcohols are versatile building blocks for synthesis of unnatural biological active compounds and functional materials. Therefore, study on efficient synthesis of optically active alcohols is becoming an important subject in synthetic organic chemistry. Catalytic asymmetric reduction of carbonyl compounds is a practical method to create chiral alcohols. For the past decades, a large number of catalytic methods have been developed to achieve this goal. …     

酶制剂对浓香型白酒发酵过程中高级醇生成的影响

文章采用实验室模拟白酒固态发酵的方法,研究了酵母、糖化酶、蛋白酶和α-淀粉酶的添加量对高级醇生成量的影响。结果表明,适量添加糖化酶和干酵母可以降低高级醇产量,当酵母添加量(于投粮比)为0.8%时,高级醇产量降低了14.8%;糖化酶添加量为750 u/g时,高级醇降低了11.4%;但是,添加蛋白酶却反而增加了高级醇的产量,而添加α-淀粉酶却对高级醇产量没有明显影响。     

脂肪醇结构参数与其水溶解度及分配系数的相关性

以脂肪醇为研究对象,选取3种结构参数,并与脂肪醇溶解度(Sw)、正辛醇/水分配系数(Kow)关联,拟合成2个回归方程,其相关系数分别达到0.993 0和0.995 0.结果表明,C原子数对溶解度、正辛醇/水分配系数的影响最大,官能团位置的影响次之,取代基位置的影响最小.本方法计算简单,结构选择性达到惟一性表征,为预测脂肪醇溶解度和正辛醇/水分配系数提供了有效的办法.     

Optically active alcohols: Resolution and synthesis from asymmetric reduction of prochiral ketones

The recent methods of resolution, enantiomeric excess determination and synthesis of optically active alcohols from asymmetric reduction of prochiral ketones are reviewed in the article with references. Important functions and applications of optically active alcohols in biological and chemical research area are described in an introduction part. The following part deals with resolution and enaniiomeric excess determination of racemic alcohols. The next part discusses asymmetric reduction of prochiral ketone and related compounds, which including: (a) Reduction by chirally modified aluminum and boron hydrides: (b) Catalytic reduction with chiral transition metal, complexes: (c) Enantioselective reduction by hydride transfer from carbon: (d) Biocatalytic reduction: (e) Asymmetric synthesis of chiral nonracemic alcohols with help of physical methods. A conclusion about optically active, alcohols from asymmetric reduction of ketones followes in the final part of article. Foundation item: Supported by the Fundation of High Education Ministry for the Scholars Back from Abroad Biography: HU Xian-ming (1950-), male, Associate Professor, Ph. D. (Univ of Groningen), email: xmhu@wh.edu.cn.     

脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性

根据分子拓扑理论,采用了2个拓扑指数.将这2个拓扑指数用于脂肪醇定量结构-保留关系的研究,发现它们与25种脂肪醇在6种固定相上的气相色谱保留指数存在优良的相关性,表明2个拓扑指数能较好地反映化合物的结构特征.由此得到了新的定量结构-保留关系模型,并建立了6个线性方程,相关系数均高于0.98,在固定相SE-30上的平均相对偏差仅为1.30%.这些方程可用于脂肪醇气相色谱保留指数的预测.     

Some Aspects of the Catalytic Organic Synthesis

1 Results Catalytic reactions are gaining importance due to its low cost, operational simplicity, high efficiency and selectivity. It is also getting much attention in green synthesis. Many useful organic reactions, including the acylation of alcohols and aldehydes, carbon-carbon, carbon-nitrogen, carbon-sulfur bond forming and oxidation reactions are carried out by catalyst. We are exploring the catalytic acylation of alcohols and aldehydes in a simple and efficient manner. Catalytic activation of unr...     

对醇氧化的一些特殊氧化剂的探讨

在对醇氧化的问题,需要用一些特定的氧化剂。本文通过介绍氧化铬、二氧化锰、二甲亚砜、异丙醇铝(或异丁醇铝)和分析这些氧化剂对不同的醇氧化问题,发现对于羟基所处的部位不同的醇,需要用到上述不同的氧化剂,才能得到理想的终端产品。     

以苄醇和亚铁氰化钾为原料的芳腈合成新方法研究

该文以Cu2 O为催化剂,实现了苄醇与亚铁氰化钾的新反应,为芳腈的合成提供了一种经济有效的新方法.该方法优化了溶剂、催化剂、温度、氧气压强等反应条件,并在最佳反应条件下合成了16个芳腈化合物,分离产率为62％～87％.该文提出了该反应的机理:苄醇首先发生需氧氧化脱氢生成芳基甲醛,然后转化为芳腈.与文献报道的方法相比,该...