稀土冠醚类配合物的研究(Ⅻ)——轻稀土溴化物与苯并-15-冠-5配合物的合成及性质

以热乙睛为介质,合成出轻稀土溴化物与苯并-15-冠-5(B15C5)的配合物Ln(B15C5)Br_3·nH_2O(Ln=L_α-Nd,n=1,2).所得配合物是非溶剂化的,置于空气中吸水很快.通过元素分析、溶解性与摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱及差热一重分热析研究了配合物的组成和有关性质.     

稀土硝酸盐与取代苯并-15-冠-5固态配合物的合成与性质

以无水乙腈为溶剂,合成了3’,4’-二硝基苯并-15-冠-5与Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd)的固态配合物,进行了元素分析、差热、热重分析及摩尔电导的测定,初步确定了配合物的组成,证明其均是1:1型、非溶剂化、含有结晶水的非电解质。讨论了取代基对苯并-15-冠-5的配合物的影响。     

N,N′-二乙基-N,N′-二苯基-3-氧杂戊二酰胺稀土硝酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中合成了六种轻稀土硝酸盐与配体DEDO（N,N′－二乙基－N,N′－二苯基－3－氧杂戊二酰胺）的固体配合物,通式为{Ln(DEDO)(NO3)3]nH2O(Ln=La-Eu,不包括Pm,n=1,2),用元素分析,电导,红外光谱,1H NMRt TG-DTA分析对这些配合物进行了表征,结果表明,在这些新配合物中,配体DEDO表现为三齿配位行为。     

稀土酪氨酸固体配合物的合成及表征

合成了三种稀土酪氨酸配合物。通过化学分析,元素分析,红外光谱,x射线衍射,热分析等,确定了所得配合物的组成,其通式为Ln(Tyr)mCl_3·nH_2o(Ln=Pr,m=1.5,n=4;Ln=Dy,·m=2,n=5;Ln=Y,m=2,n=6;Tyr=Tyrosine)。研究了它们的分解机理,求得了它们各分解阶段的表观活化能和脱水焓。     

不同溶剂条件下LnA3·nH20的合成及研究

分别在60％和95％乙醇体系中合成了配合物LnA3·nH20(Ln=Eu^3 ，n=1；Ln=Yb^2 ,n=0；HA=对甲氧基苯甲酰苯甲酰甲烷)配合物．并用元素分析，红外光谱和差热-热重分析讨论了配合物的组成．     

基于2,2'-联吡啶3,3'-二甲酸和邻菲咯啉的稀土配合物的合成、结构和性质

以LnCl3、H2bpdc(2,2'-联吡啶3,3'-二甲酸)和phen(邻菲咯啉)为原料,在水热条件下合成了一系列稀土配合物[Ln(bpdc)15 (phen)(H2O)]·xH2O(Ln=La(1),Sm(3)和Dy(5),x=0;Ln=Pr(2)和Gd(4),x=0.15),并通过单晶X-射线衍射分析法测定了它们的晶体结构.此外,对配合物3和5的荧光性质和配合物2和4的磁性质进行了研究.结果表明,配合物3和5在室温下均表现出相应稀土离子的特征荧光发射,在配合物2和4的稀土离子间均存在反铁磁相互作用.     

氨基酸氯化稀土配合物的制备

在非水溶剂中合成了氯化稀土甘氨酸配合物Ln(Gly)_3Cl_3·3H_2O和氯化稀土与甘氨酸及邻菲罗啉多元配合物LuGly(phen)_2Cl_3·H_2O(Ln=Pr,Nd)。通过元素分析,红外光谱和热重分析确定配合物的组成。     

两个稀土磷酸配合物[Ln2（IMPA）（H3IMPA）2]的合成、结构和性质研究

以N,N-二(亚磷酸基甲基)-亚胺(简称H4IMPA)为配体,合成了2种新的稀土配合物[Ln2(IMPA) (H3IMPA)2](Ln=Pr(1),Nd(2)),并通过元素分析、紫外可见光谱、热分析、单晶X-射线衍射等方法对配合物 进行了表征.配合物1和2是同构的,属于单斜晶系,P21/C空间群.     

轻稀土硝酸盐与二苯并-30-冠-10固态配合物的合成及性质

合成了3:2型固体配合物[Ln(NO_3)_3]_3(DB30C10)_2·nH_2O(Ln=La、Ce、Nd、Eu时,n=6;Ln=Sm时,n=5:Ln=Cd时,n=4)。研究了冠醚及其配合物的红外光谱、紫外光谱及其热稳定性,讨论了配体、硝酸盐及配合物的荧光性能。乙腈中的电导测定结果表明配合物均为非电解质。     

几种α—氨基酸稀土的二元和三元配合物的合成及结构研究

在甲醇及水溶液中,合成了Nd~(3 )、Er~(3 )、Tb~(3 )与苏氨酸、半胱氨酸和酪氨酸固体配合物以及Tb~(3 )与酪氨酸和苯甲酸的三元配合物,组成为Ln(L)_3Cl_3·nH_2O(Ln=Nd、Er;L=Thre、Cys;n=2～4)和Ln_2L_3Cl_6·nH_3COH·mH_2O(Ln=Nd、Er、Tb;L=Tyr;n=2～4,m=4～8)以及Tb(Tyr)(Ben)Cl_2CH_3OH·2H_2O)。用红外、f-f超灵敏跃迁、荧光光谱及热分析测定了配合物的配位性质及结构。     

[Mn3（oba）3（DMF）4]配合物的合成、晶体结构及磁学性质

本文以N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂合成了配合物[Mn3(oba)3(DMF)4](oba=1,4-对苯二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。X-射线单晶结构分析表明,该配合物为三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为:a=0.991 23(2)nm,b=1.279 15(8)nm,c=1.662 75(10)nm;α=74.340(5)°,β=89.042(5)°,γ=87.280(5)°,Z=2。该配合物中Mn1与DMF中的2个氧原子、1,4-对苯二甲酸的4个氧原子配位形成八面体的配位构型,Mn2与6个1,4-对苯二甲酸中的氧原子配位也形成八面体的构型。该配合物具有六连接的拓扑结构。并用红外、热重和磁测量等对配合物进行了表征和分析。     

稀土—山梨酸—苯酰丙酮三元固态配合物的合成及性质的研究

在无水二噁烷中合成了不同配比的苯酰丙酮(HBA)和山梨酸(已二烯酸,HSA)与 La(Ⅱ),Nd(Ⅱ),DY(Ⅱ),Yb(Ⅱ)的三元固态配合物,研究了它们的 UV、IR,热谱、X—光粉未衍射和浴解性等.通过元素分析,确定了这些配合物的化学组成式为 Ln(BA)(SA)Cl·2H_2O[Ln=La(Ⅱ),Dy(Ⅱ)]、和 Ln(BA)_2(SA)·2H_2O[Ln=Nd(Ⅱ),Yb(Ⅱ)].     

铕、铽与吲哚-3-丙酸、邻菲口罗啉配合物的合成及性质研究

报道了在水溶液体系中铕、铽与吲哚— 3—丙酸 (IP)形成固态二元配合物及铕、铽与IP、邻菲啉(phen)形成固态三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、和热重—差热分析 ,确定了配合物的组成及成键特征。二元配合物组成为Ln(IP) 3 ·2H2 O ,三元配合物组成为Ln(IP) 3 ·phen ,其中Ln =Eu、Tb。在发光性能方面 ,三元配合物较二元配合物好     

基于2,2’-联吡啶3,3’-二甲酸和邻菲咯啉的稀土配合物的合成、结构和性质

以LnCl3、H2bpdc(2,2’-联吡啶3,3’-二甲酸)和phen(邻菲咯啉)为原料,在水热条件下合成了一系列稀土配合物[Ln(bpdc)1.5(phen)(H2O)].xH2O(Ln=La(1),Sm(3)和Dy(5),x=0;Ln=Pr(2)和Gd(4),x=0.15),并通过单晶X-射线衍射分析法测定了它们的晶体结构.此外,对配合物3和5的荧光性质和配合物2和4的磁性质进行了研究.结果表明,配合物3和5在室温下均表现出相应稀土离子的特征荧光发射,在配合物2和4的稀土离子间均存在反铁磁相互作用.     

稀土硝酸盐邻香兰素对甲苯胺Schiff碱配合物的热分解动力学机理分析

合成了邻香兰素对甲苯胺Schiff碱配体(C15H15NO2,以L表示)与稀土硝酸盐Ln(NO3)3·nH2O的9种新的配合物[Ln(NO3)3L2](Ln=Nd、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y),并从一条热重曲线导出该系列稀土硝酸盐邻香兰素对甲苯胺Schiff碱配合物的热分解动力学机理,为相边界收缩圆柱体,并推断出了它们的反应动力学方程式.     

含喹啉酮基团稀土配合物的合成及荧光性能研究

制得了喹啉酮羧酸衍生物(C16H15N3O6)的稀土配合物,通过红外、质谱、热重以及电化学分析表征了它们的结构,确定了配合物的化学组成为[Ln(C16H15N3O6)X]·n H2O(Ln=Ce、Te)。之后对他们的荧光性能进行研究发现:金属铈离子形成的配合物荧光强度为配体的3.0倍,同时相比于配体,配合物的最大荧光发射波长红移33.5 nm。金属铽离子形成的配合物相比于配体最大荧光发射波长红移46 nm。且两种配合物峰形明显优于单独的存在的金属离子与配体。结果表明制得的稀土有机配合物有良好的荧光性能,在光电及离子检测领域有潜在的应用价值,对生物检测和荧光成像技术的发展具有重要意义。     

四（对－羟基苯基）卟啉稀土配合物的固相合成与表征

在固相条件下合成了4种四（对－羟基苯基）卟啉稀土（Ln^3 =La^3 ,Pr^3 ,Nd^3 ,Dy^3 ）配合物,用元素分析,ICP,紫外可见光谱,红外光变进行表征,并用循环伏安法研究了配合物的电化学 性质,实验结果表明：稀土卟啉配合物的电化学性质相似,在循环伏安图中,出现了三对氧化还原峰,第一对为[C44H22N4O4Ln(III)]^ /[C44H28N4O4Ln(II)],第二对为[C44H28N4O4Ln(II)]/[C44H28N4O4Ln(I)]^-,第码对为[C44H28N4O4Ln(I)]^-/[C44H28N4O4Ln]^2-.     

Dawson结构的钨钛磷酸稀土杂多配合物的合成与性质研究

合成了5种2：18系列钨钛磷酸稀土杂多配合物，通式为Ln8[P2W17TiO62]3.XH2O(Ln=La,Ce,Nd,Sm,Gd)。用红外光谱，紫外光谱，x－射线末衍射对它们进行了表征，结果表明这些配合物的杂多阴离子具有Dawson结构，而稀土元素位于杂多阴离子外界。还用热重差热、变温红外及循环伏安对其热性质和氧化还原性质进行了讨论。     

杂环息夫碱及其金属配合物的合成与表征

本文报道了通过水杨醛、香草醛分别与2-氨基-5-偶氮苯吡啶缩合而成新的双齿(N,O或N,N′)杂环息夫碱。将这两种息夫碱作为配体分别与过渡金属盐作用合成了两个系列10种杂环息夫碱配合物M(L_Ⅰ)_2,M(L_Ⅱ)_2Cl_2[其中L_Ⅰ=2-(2′-羟基)苯甲亚胺-5-偶氮苯吡啶;L_Ⅱ=2-(4′-羟基-3’-甲氧基)苯甲亚胺-5-偶氮苯吡啶],并利用元素分析、电导、熔点、磁化率法测定,红外光谱、紫外-可见光谱、热分析等手段进行了表征。基于以上研究推测出配合物可能的空间结构。     

硫脲与高氯酸镧,钇的固态配合物的研究

在水溶液中合成出高氯酸镧、钇与硫脲的固态配台物Ln(ClO_4)_3[CS(NH_2)_2]_2·10H_2O(Ln=La,Y),并通过元素分析、红外光谱、差热、热重分析、摩尔电导等对该配合物进行了性质研究。