硬脂酰苯并三唑的合成及其反应活性

采用二环己基碳二亚胺缩合法由硬脂酸和苯并三唑合成了硬脂酰苯并三唑,产率85%,并利用FT-IR和1HNMR对产物进行了表征;硬脂酰苯并三唑在胰岛素的化学修饰中呈现较高的酰化反应活性及选择性,并进一步证实该酰化苯并三唑的合成是成功的.     

1-取代胺甲基苯并三唑的合成及荧光性质

用苯并三唑、甲醛或1—羟甲基苯并三唑与胺发生Mannich胺甲基化反应，合成了三种新的1—取代胺甲基苯并三唑，并初步测试了其荧光性能。     

相转移催化法合成N-1-芳基,-乙酰基,-羧甲氧烷基苯并三唑

报道了以聚乙二醇为相转移催化剂合成１－（１－Ｈ－苯并三唑基）－２,４－二硝基苯,１－［α－（１－Ｈ－苯并三唑基）］乙酰苯并三唑和两个１－（１－Ｈ－苯并三唑基）烷氧乙酸．本法反应时间短,产率令人满意．初步的生物活性测定结果表明,化合物Ⅰ、Ⅲａ和Ⅲｂ均具有较强的抑菌作用     

硫辛酰胺的合成与表征

为开发硫辛酰胺的新合成方法,以(-硫辛酸和苯并三唑为起始原料经硫辛酰苯并三唑中间体合成硫辛酰胺,并用红外光谱、核磁共振和元素分析对产物进行了分析和表征.结果显示:在1∶1四氢呋喃/乙醇混合溶剂中,硫辛酰苯并三唑与28%氨水在25~30℃反应可以制备得到硫辛酰胺,总收率81%.     

3-苯胺甲基-5-(1’-H-苯并三唑-1’-甲撑)-1,3,4-噁二唑-2-硫酮的合成

1 -H -苯并三唑 - 1-乙酰肼在CS2 /KOH作用下环化得到 5- ( 1‘ -H -苯并三唑 - 1‘ -甲撑 ) - 1,3,4 -口恶二唑 - 2 -硫酮 ,经Mannich反应合成得到标题化合物 3-苯胺甲基 - 5- ( 1’ -H-苯并三唑 - 1’ -甲撑 ) - 1,3,4 -恶二唑 - 2 -硫酮     

苯并三唑衍生物的缓蚀作用及PPP量子化学研究

通过挂片失重法和电化学极化曲线研究了苯并三唑,１－氯苯并三唑,５－硝基苯并三唑和５－氨基苯并三唑四种苯并三唑衍生物在ＮａＣｌ溶液中对铜的缓蚀作用。用ＰＰＰ－ＳＣＦ半经验量子化学方法对它们的结构参数进行计算,分析表明ＢＴＡ优良的缓蚀作用主要来自它对一价了了的促钝化作用,苯并三唑衍生物在铜表面的吸附是通过整个环上的π电子与铜相互作用实现的,π电子的化学吸附作用对其缓蚀性能有一定的影响。     

季膦盐和钨酸钠催化下双氧水溶液清洁氧化醇和烯烃的研究

首先合成1-羟甲基苯并三唑、1-氯甲基苯并三唑、1,4-二溴丁烷单季膦盐等几种中间体,通过熔点、红外谱图等手段对其进行了结构表征;进而合成1-三苯基膦甲基苯并三唑、双季膦盐和ω-苯并三唑基丁基季膦盐等3种催化剂.其次,对自制的3种催化剂辅助过氧化氢氧化环己醇、苯甲醇、环己烯的性能进行了评价.即利用各季膦盐与钨酸钠构成三种催化体系,在无有机溶剂条件下,实现了30%过氧化氢水溶液清洁催化环己醇、苯甲醇、环己烯为环己酮、苯甲醛(或苯甲酸)、己二酸;考察了3种催化剂分别在3种体系下的催化性能.结果表明:对于环己醇的氧化1-三苯基膦甲基苯并三唑催化剂的效果最好;对于环己烯的氧化仍是1-三苯基膦甲基苯并三唑催化剂的效果最好;对于苯甲醇的氧化ω-苯并三唑基丁基季膦盐的催化效果最好.研究发现:在苯甲醇氧化时,随催化剂种类、体系和过氧化氢加入量的不同,可以选择性地氧化成苯甲醛或苯甲酸.在环己烯氧化时,随催化剂加量、过氧化氢加入量的不同和实验室的条件等的限制选择性很大.     

竹材耐光老化有机涂层的紫外屏蔽性能

将苯并三唑、丙烯酸树脂、乙酸乙酯和无水酒精等按一定比例混合制得两种竹材表面耐光老化涂层物质,分析其对紫外光与可见光的吸收性能;将未添加苯并三唑的涂层物质和添加苯并三唑的涂层物质涂布于竹片表面进行自然光照老化处理,分析试样光老化时的色度稳定性。结果表明:添加苯并三唑后的涂层对300~380 nm的紫外光吸收较未添加的涂层大幅增加;随着涂层厚度的增加,涂层的吸光度及吸收峰峰宽明显增加。自然老化试验发现,涂布添加苯并三唑涂层的试样在光老化时的色度稳定性得到显著提高,自然老化112 d后总色差比未涂布涂层的试样降低了67.8%。     

3-苯胺甲基-5-(1'-H-苯并三唑-1'-甲撑) -1,3,4- 二唑-2-硫酮的合成

1－H－苯并三唑－1－乙酰肼在CS2／KOH作用下环化得到5－（1′－H－苯并三唑－1′－甲撑）－1,3,4－恶二唑－2－硫酮,经Mannich反应合成得到标题化合物3－苯胺甲基－5－（1′－H－苯并三唑－1′－甲撑）－1,3,4－恶二唑－2－硫酮。     

无溶剂存在下微波照射的苯并三唑N-烷基化反应

报道了无溶剂存在下微波照射的１，２，３－苯并三唑Ｎ－烷基化反应，将１，２，３－苯并三唑和烷基化剂（卤代烷）吸附在固体ＫＦ／Ａｌ２Ｏ３上，用强度适当的微波照射２～３ｍｉｎ，得到相应的Ｎ－烷基化产物．     

基于肉桂醛的咪唑并[2,1-b]-1,3,4-二唑Mannich碱的合成及表征

以肉桂醛与氨基脲经缩合、环合得到2-氨基-5-苯乙烯基-1,3,4-二唑,再与ɑ-溴苯乙酮反应得到2-苯乙烯基-6-芳基咪唑并[2,1-b]-1,3,4-二唑,最后经Mannich反应得到Mannich碱.所有中间体及产物的结构经IR、1 H NMR、ESI-MS及元素分析确证,同时优化了中间体及产物的反应条件.2-苯...     

一种曼尼希碱型盐酸酸化缓蚀剂的研制

利用环己胺研制了一种低成本的曼尼希碱.该曼尼希碱具有良好的缓蚀性能,可用作油气井酸化缓蚀剂的主剂.以静态腐蚀速率为试验评价指标,对原料酮、甲醛的类型进行了筛选,并研究了反应温度、反应时间、反应体系的pH值等因素对反应产物缓蚀性能的影响,对主剂合成工艺条件进行优化,总结了最佳合成工艺条件.测试了该缓蚀剂在不同浓度下对N-80钢的缓蚀性能,初步地探讨了主剂与增效剂之间的协同效应.腐蚀试验表明,在60℃,20%的工业盐酸中只需加入0.5%,即可满足石油天然气行业标准中酸化缓蚀剂一级品的要求.     

曼尼奇反应及其有机合成应用(英文)

系统研究了脂肪甲酮与芳香醛和芳香胺参与的曼尼奇反应。研究了一类新型曼尼奇反应 ,它可在室温或略低温下用浓盐酸作催化剂条件下进行 ,合成了十多种相关曼尼奇碱 ,产率 6 1 3%～ 90 4 % ,其中有11种新化合物。采用了红外、核磁等方式进行分析表征 ,考察了影响反应速度及合成效率的各种因素。     

Proline-catalysed Mannich reactions of acetaldehyde

Small organic molecules recently emerged as a third class of broadly useful asymmetric catalysts that direct reactions to yield predominantly one chiral product, complementing enzymes and metal complexes. For instance, the amino acid proline and its derivatives are useful for the catalytic activation of carbonyl compounds via nucleophilic enamine intermediates. Several important carbon-carbon bond-forming reactions, including the Mannich reaction, have been developed using this approach, all of which are useful for making chiral, biologically relevant compounds. Remarkably, despite attempts, the simplest of all nucleophiles, acetaldehyde, could not be used in this way. Here we show that acetaldehyde is a powerful nucleophile in asymmetric, proline-catalysed Mannich reactions with N-tert-butoxycarbonyl (N-Boc)-imines, yielding beta-amino aldehydes with extremely high enantioselectivities-desirable products as drug intermediates and in the synthesis of other biologically active molecules. Although acetaldehyde has been used as a nucleophile in reactions with biological catalysts such as aldolases and thiamine-dependent enzymes, and has also been employed indirectly, its use as an inexpensive and versatile two-carbon nucleophile in asymmetric, small-molecule catalysis will find many practical applications.     

2-(三甲氧基苯基)吲哚的Mannich反应

2-(2,3,4,-三甲氧基苯基)吲哚(1)及2-(3,4,5-三甲氧基苯基)吲哚(2)与甲醛及仲胺反应生成了相应的Mannich碱(1a-1e,2a-2e).吲哚(1,2)与伯胺反应生成了相应的双吲哚Mannich碱(1f-1g,2f-2g).这此吲哚Mannich碱的质谱有许多共性.     

芳香胺参加的Mannich反应(Ⅸ)——二苯甲酰甲烷与芳香胺的Mannich反应

二苯甲酰甲烷与37％甲醛水溶液和芳香胺在HCl-C_2H_5OH溶液存在下可直接发生Man-nich反应,得到1-芳氨基-2,2-二苯甲酰乙烷.共合成6个新化合物.产率较高.本文对Mannich碱生成的条件进行了讨论.     

苯乙酮、对甲氧基苯甲醛和芳香胺的Mannich反应

苯乙酮与对甲氧基苯甲醛和芳香胺在少量浓盐酸或HCl-EtOH溶液催化下直接进行Mannich反应,用一步法合成了6个相应的Mannich碱,其中有3个是新的有机化合物,产率高达60%～73%.本文还对Mannich碱生成的条件进行了讨论.     

曼尼希型改性二乙烯三胺环氧树脂固化剂研究

对二乙烯三胺（ＤＥＴＡ）环氧树脂固化剂进行了曼尼希改性及其固化性能研究。实验结果表明：在给定的反应条件下,选择合适的原料配比,可制备出具有合适的粘度,适中的胺值以及游离酚含量小于５％的曼尼希型改性二乙烯三胺环氧树脂固化剂,但二者的粘接剪切强度相似。     

两性聚丙烯酰胺的制备及其絮凝性能研究

针对两性聚丙烯酰胺制备过程中极易发生的阴离子和阳离子不相容问题,利用阴离子型聚丙烯酰胺进行曼尼奇反应,再对其进行季胺化,制备了两性聚丙烯酰胺,发现碳酸二甲酯具有最好的季胺化效果。当聚丙烯酰胺、甲醛和二甲胺的反应物质的量比为1∶1.1∶1.2,反应温度为45℃,反应时间为4h,最后用碳酸二甲酯季胺化,所得两性聚丙烯酰胺絮凝性能最佳。     

NPAM的非均相Mannich反应研究

本文研究了非离子型聚丙烯酰胺（ＮＰＡＭ）经非均相曼尼期（Ｍａｎｎｉｃｈ）反应制备粉状阳离子聚丙烯酰胺（ＣＰＡＭ）的反应条件，讨论了在不同水／乙醇体积比中ＮＰＡＭ的溶胀度与溶胀时间的关系及ＮＰＡＭ分子量与溶胀度及胺化度的关系，探讨了反应时间对ＣＰＡＭ的胺化度、溶解率及溶胀行为的影响，通过红外光谱分析，明确了产物的结构