过氧化氢碘化钾催化分解反应中的新现象

深入研究了“过氧化氢碘化钾催化分解”反应，我们观察到，随着反应的进行，该反应体系的颜色为黄、碘离子浓度降低、电导率增大，pH值升高、温度上升、生成了单质碘。同时，还有振荡现象，在相关文献中，未见到对这些现象的描述。     

对"过氧化氢碘化钾催化分解"催化概念的质疑

在过氧化氢中加入碘化钾溶液，过氧化氢的分解速率显著加快．国内外文献普遍认为这是碘化钾在起催化剂作用．我们发现反应过程中溶液颜色变黄．进一步的实验表明，溶液中碘离子浓度降低、溶液的电导率增大、pH值升高，而且溶液中生成了单质碘．根据对上述实验研究结果，我们对碘化钾作为过氧化氢分解反应的催化剂的概念提出了质疑。并证实发生了过氧化氢氧化碘化钾的化学反应．     

重新认识"过氧化氢碘化钾催化分解"的反应概念与机理

对“过氧化氢碘化钾催化分解反应”的电导、pH值、碘离子浓度以及温度等参量进行了系统的研究,观察到了大量的新的实验现象。国内外文献普遍认为,过氧化氢分解反应中碘化钾是催化剂。有关该反应的传统概念与反应机理无法解释新观察到的实验现象。根据对该反应的系统研究结果,否定了该反应中碘化钾作为过氧化氢分解反应的催化剂的概念和机理,提出了新的反应概念与机理,合理地解释了新的实验现象。     

过氧化氢催化分解实验数据处理的探讨

通过H2O2催化分解反应速率常数测定的具体实例,应用Origin8.0软件对传统方法进行改进:非线性函数自定义拟合和拟合模型对比法.结果表明,该处理方法准确、快速、简便,同时可获得手工绘图及用计算器计算难以获得的更大信息量.因而该软件在物理化学实验数据处理过程中有良好的应用前景,同时具有良好的实验教学功能和效果.     

过氧化氢的分解反应

本文综述过氧化氢分解反应的热力学性质、动力学性质、分解反应机理以及影响分解反应的因素等方面的研究现状。     

用氧化双观点解释酶促过氧化氢歧化分解的反应机理

认为过氧化酶（ＥＣ１．１１．１．６）催化过氧化氢歧化分解反应的机理是：过氧化氢酶结合一岔子Ｏ２形成化合物Ｉ后，催化该Ｈ２Ｏ异构化为一种氧化性能很强的Ｈ２Ｏ－Ｏ，然后，放出活性氧原子去氧化另一个Ｈ２Ｏ２分子产生２Ｈ２Ｏ和Ｏ２；并认为为Ｈ２Ｏ２异构化为Ｈ２Ｏ－Ｏ是该总反应的控制环节，据此观点，进行了单分子反应ＰＲＫＭ计算，其结果和实验基本一致。     

用氧化水观点解释酶促过氧化氢歧化分解的反应机理

认为过氧化氢酶（ＥＣ１．１１．１．６）催化过氧化氢歧化分解反应的机理是：过氧化氢酶结合一分子Ｈ２Ｏ２形成化合物Ⅰ后，催化该Ｈ２Ｏ２异构化为一种氧化性能很强的Ｈ２Ｏ－Ｏ，然后，放出活性氧原子去氧化另一个Ｈ２Ｏ２分子产生２Ｈ２Ｏ和Ｏ２；并认为Ｈ２Ｏ２异构化为Ｈ２Ｏ－Ｏ是该总反应的控制环节。据此观点，进行了单分子反应理论ＲＲＫＭ计算，其结果和实验基本一致。     

过氧化氢催化分解动力学研究

本文主要是对不同条件下二氧化锰和活性炭催化分解过氧化氢动力学进行研究,得出两种催化剂二氧化锰和活性炭催化分解过氧化氢的最适宜条件及有关动力学数据,从而总结出一些有益于科研与教学的结论。     

过氧化氢催化氧化新进展

综述了过氧化氢催化氧化反应在有机合成和精细化工中的应用新进展。     

过氧化氢催化分解实验的改进

对过氧化氢催化分解实验的量气装置进行了分析,提出了改进建议,改进后的量气装置符合绿色化学要求,且操作方便,计量准确.     

过氧化氢催化分解实验的改进

本文通过对过氧化氢催化分解实验的数据处理方法的改进,进而对实验装置进行了改进（一是改进了加样方法,二是新设计、制作了一个电控止水夹装置）．改进后的实验无需测量反应后放出氧气的总体积Ｖ∞,加样方便,控压稳定．     

环己基过氧化氢分解工艺条件研究

通过对环己基过氧化氢分解反应的两种途径进行研究,探讨了反应条件对醇酮转化率、醇酮选择性、醇酮收率、醇酮纯度、醇酮比的影响。结果表明,微酸性催化分解工艺环己基过氧化氢分解反应的转化率、醇酮选择性、醇酮收率及酮醇比均高于加碱皂化工艺,加碱皂化工艺的醇酮纯度高于微酸性催化分解工艺。     

影响过氧化氢催化分解速率的因素

在不同的pH值和不同的温度下,用碘化钾作催化剂,对过氧化氢分解速率进行实验测定,结果发现:碘化钾含量越高,反应的速率常数越大,且随着温度的升高,在相同催化剂浓度下,速率常数呈指数增大;速率常数在pH值为7时为最大;改变反应体系的温度对催化分解的影响远大于改变反应体系的酸度与改变KI浓度所产生的影响.     

关于二氧化锰与过氧化氢反应的初步探讨

通过在不同PH值条件下，对二氧化锰与过氧化氢反应产物的观察分析以及二作用时所产生的氧气的体积的测定，证明了在不同酸度条件下，二氧化锰与过氧化氢的反应实质是不同的。在[H^ ]＞1mol·L^-1时，二间进行的是氧化还原反应，[H^ ]≤10^-6mol·L^-1时，进行的是过氧化氢的催化分解反应，而1mol·L^-1＞[H^ ]＞10^-6mol·L^-1时，则反应是由MnO2与H2O2间的氧化还原反应向过氧化氢的催化分解反应的过渡。     

水溶液中甲基过氧化氢光分解动力学

本文研究了在水溶液中,甲基过氧化氢(M.H.P.)在2537(?)的紫外光作用下的分解动力学行为.M.H.P.浓度在1.33×10~(-2)至1.80×10~(-4)摩尔/升区域,分解动力学服从一级加3/2级反应规律.主要产物为甲醛、甲醇、甲酸及微量H_2O_2和氧气.M.H.P.分解速率受丙烯醇、甲醛所阻化,受H_2O_2所加速。对分解机理进行了讨论,认为可能是自由基诱导分解链反应机理.     

关于硝酸氧化性的探讨

本文就影响硝酸氧化性的几个主要因素进行分析和探讨，对硝酸氧化性及其还原产物给出定性的解释．     

一级反应——过氧化氢分解实验的改进

将过氧化氢分解实验中的催化剂改为用碘化钾后,不仅仍可做为一级反应原理的验证,还可说明化学反应速度与催化剂的浓度成正比的关系。     

过氧化氢催化分解动力学实验方法的改进

合成了一系列不同活性的催化剂,从中选择出La0.7Sr0.3Mn0.8Co0.2MnO3活性组分,将此活性组分浸渍在γ-A l2O3微球上制备出负载型催化剂,改进的催化剂可以回收和反复使用;实验装置增加了气体冷却器,减少了气体测量误差;对数据处理方法进行了改进,减少了测量误差,省去了精确测量过氧化氢浓度的步骤,该方法可用于过氧化氢动力学常数测定的教学实验,也可用于催化剂的活性评价.     

过氧化氢氧化苯酚制备苯二酚的研究进展

综述了生产邻苯二酚和对苯二酚的传统工艺,着重介绍了国内外以过氧化氢为氧化剂氧化苯酚生产苯二酚的技术和所用催化剂的研究进展.     

过氧化氢氧化降解壳聚糖的可控性研究

壳聚糖能被过氧化氢氧化降解得到低分子量壳聚糖,所得产物分子量分布随平均分子量的下降而逐渐变窄。其降解速度和产物特性受原料脱乙酰度,反应介质、Ｈ２Ｏ２用量、温度和反应时间的影响。脱乙酰度越高的壳聚糖,降解反应越容易进行。