丙酮气相一步合成3,5二甲基苯酚工艺研究

3,5-二甲基苯酚的生产工艺一直是我国化石材料工程研究工作者研究的重点问题,近年来,随着工业技术的不断发展,3,5-二甲基苯酚的生产工艺研究已经得到了历史性突破,以Mgo固体碱做催化剂可以催化丙酮发生气相反应,一次性合成3,5-二甲基苯酚,本文对丙酮气相一步合成3,5-二甲基苯酚生产工艺进行深入研究。     

3,5-二甲基-DL-酪氨酸合成研究

合成碘代酪氨酸的甲基替代体,研究其合理的合成路线,确定最佳反应条件对甲状腺激素类药物的生产有很大的意义．合成了甲状腺激素类药物的中间体3,5-二甲基-DL-酪氨酸（DL-Dmtyr）,确定了其适宜的合成条件是：通入HCl 20h,4-氯甲基-2,6-二甲基-茴香醚可获得较高的产率;加热回流6h,且在冰水中静置的时间足够长,α-乙酰氨-α-（4-甲氧基-3,5-二甲基苄基）丙二酸乙酯产率较高,从热的正己烷中反复重结晶可获得纯度较高的纯品;氢碘酸用量应为理论用量的1．5倍,裂解反应时间为16h．     

在水相中合成2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酰腙化合物

以2,6 二甲基 1,4 二氢吡啶 3,5 二甲酸二乙酯为原料,经氧化、肼解反应后,在水     

3,5-二氨基-4'-甲基-二苯基醚的合成

以3,5-二硝基溴苯与对甲基苯酚为原料,合成出中间产物3,5-二硝基-4＇-甲基-二苯基醚,再用钯／碳还原得到3,5-二氨基-4＇-甲基-二苯基醚,两步反应的产率分别为81．86％和89．16％．用元素分析、IR和^1H—NMR确证了其结构．     

3,5-二氨基-4′-甲基-二苯基醚的合成

以3,5-二硝基溴苯与对甲基苯酚为原料,合成出中间产物3,5-二硝基-4′-甲基-二苯基醚,再用钯/碳还原得到3,5-二氨基-4′-甲基-二苯基醚,两步反应的产率分别为81.86%和89.16%.用元素分析、IR和1H-NMR确证了其结构.     

2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚合成方法的改进

对文献报道的以对甲苯酚为原料．三氟乙酸为溶剂，利用改进duff反应合成2，6-二甲酰基-4-甲基苯酚的反应过程进行了研究，改进了合成方法，缩短了反应时间，简化了操作步骤，提高了反应产率．     

2-甲基-3,5-吡啶二甲酸的制备及其结构表征

多羧酸类化合物在配位聚合物的合成中是很有价值的配体之一.本文通过高锰酸钾氧化法意外地制备了2-甲基-3,5-吡啶二甲酸,它具有很好的三角形对称结构,是理想的配位体.对它的结构进行了红外和核磁共振结构表征,结果与目标结构能够较好地吻合.     

2-三甲基硅乙炔基-6-甲基苯酚的反应机理研究

用密度泛函B3LYP／6-31G^＊方法研究了在GaCl3催化下邻甲酚邻炔基化产生2-三甲基硅乙炔基-6-甲基苯酚的反应机理．计算研究得到两条反应途径相关的反应物、中间体、复合物、过渡态和产物的几何优化构型及其能量,并进行振动频率计算以确证其几何构型的正确性．结果表明：途径1比途径2易进行;在途径1中,反应分多步进行,决速步骤是形成HCl离去的过程,能垒为99．87kJ／mol．对途径1中的相关构型进行键级和自然电荷分析,并在B3LYP／6-311^＋＋G^＊＊水平下计算了单点能量．     

2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚光度法测定微量钌研究

在pH=6.0的NaAc-HAc缓冲溶液中,在表面活性剂5-磺酸-2-氨基吡啶存在下,2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙基氨基苯酚(MBTAE)与钌(Ⅲ)形成稳定的紫红色的络合物,其最大吸收波长位于562nm处,表观摩尔系数ε=3.33×104mol／L·cm,钌(Ⅲ)含量在0~20μg／10mL范围内符合比尔定律,线性方程为A=0.2740c(μg／mL)+0.03293,线性相关系数r=0.9817,体系简单、方法简便,用于钌碳催化剂样品中钌含量的测定,结果令人满意.     

正二十面体十二钨多酸催化丙酮羟醛缩合的初探

本文发现，正二十面体十二聚钨多酸对丙酮分子羟醛缩合生成4-甲基-4-羟基-2-戊酮具备有效的催化作用。     

固体碱催化丙酮Aldol缩合反应

对丙酮经Aldol缩合制二丙酮醇（DA）的催化剂进行了研究，研制出新型催化剂Ca（OH）2/Al2O3，这种催化剂对丙酮的缩合反应具有较理想的活性及选择性。对催化剂Ca（OH）2/Al2O3的制备条件进行了较为详细的探讨。     

丙酮也能发生银镜反应

通过实验证明了丙酮及某些其它酮类 ,在碱存在条件下也能发生银镜反应     

格氏法一步合成多(4-甲氧基苯基)硅烷的工艺研究

以少量四氢呋喃(THF)引发对溴苯甲醚(4-OMePhBr)制备高活性的对甲氧基苯基溴化镁(4-OMePhMgBr),与三氯硅烷(HSiCl_3)或丙基三氯硅烷(CH_3CH_2CH_2SiCl_3)反应,一步法制备出三(4-甲氧基苯基)硅烷[HSi(_4-OMePh)_3]和四(4-甲氧基苯基)硅烷[Si(4-OMePh)_4]。实验表明:V(THF):V(4-OMePhBr)为0.2左右时,格氏试剂产率可达90%以上,且较易生成预期产物;该比值大于0.4后,再与HSiCl_3或CH_3CH_2CH_2SiCl_3反应,很难生成预期产物;且该类格氏试剂会破坏Si-C键。因此,重点优化了HSi(4-OMePh)_3的工艺:4-OMePhMgBr滴加温度为5℃;n(HSiCl_3):n(4-OMePhMgBr)=0.2∶1,65℃保温1 h,产品收率可达54.3%。采用核磁、紫外光谱、荧光光谱对其表征。     

One-step quadratic convergence of noninterior continuation method for NCP

A noninterior continuation method is presented, with only the certering step used at each iteration, for nonlinear complementarity problem. It is shown that the algorithm is globalty linearty and locally quadratically convergent under certain conditions.     

卤丙酮的酮式和烯醇式的互变异构研究

量子化学ＡＭ１方法研究了卤丙酮的酮式和烯醇式互变异构反应，探讨卤取代对反应活化能和烯醇式稳定性的影响。     

3，5-二氯(溴)苯乙酮的合成与表征

以对硝基苯乙酮为原料、氯化亚锡为还原剂,制备了对氨基苯乙酮,产率为68．0％．在0～5℃下对对氨基苯乙酮进行氯化和溴化,制备了3,5-二氯对氨基苯乙酮和3,5-二溴对氨基苯乙酮,产率分别为52．7％、60．8％．在亚硝酸钠盐酸体系下对中间体进行重氮化,以次磷酸为质子化试剂,合成了目标产物3,5-二氯苯乙酮和3,5-二溴苯乙酮,产率分别为60．2％、63.3％。并用阿R、MS对其结构进行了袁征．     

溶致变色荧光法测定丙酮中的水

３－羟基－４－Ｎ,Ｎ－二甲胺基黄酮具有强的溶致变色性质,其丙酮溶液中含有少量水时,具有正常Ｓｔｏｋｅｓ位移峰的发射波长红移,荧光强度显著增加,基于此,本研究提出了一个新的丙酮中水含量测定的荧光分析方法,在体积分数为０．１－１０．０％的水含量范围内,荧光强度与水的体积分数线性相关,对０．５％及５．００％的水测定的相对标准偏差分别为４．２％和２．３％,丙桐中可能存在的微量醇类和醛类杂质对无影响,该法简     

丙酮裂解非等温管式反应器模拟

建立了丙酮在非等温管式反应器中裂解的一维模型。通过Matlab软件对年产1万t丙酮裂解反应器进行了模拟计算和分析。模拟了反应温度、丙酮转化率沿反应器轴向分布,计算了反应器体积等重要参数,与实际工况数据相比,模拟结果相对误差较小。模拟结果证明,提高管间加热可以使丙酮裂解达到更高的反应转化率。     

用飞行时间质谱技术研究丙酮的多光子电离

基于飞行时间质谱(TOF)研究了丙酮分子3p里德堡态光谱和丙酮离子的光解离.在320-337nm激光波长范围内,采用线极化双光子共振增强多光子电离技术研究丙酮分子3p里德堡态的的光谱,观察到了新的跃迁谱带.除母体CH3COCH3+离子之外,同时观察到了碎片离子CH3CO+和CH3+.由CH3COCH3+、CH3CO+和CH3+离子信号强度与激光能量的依赖关系导出这些离子产生的光子级数,分别为三光子、四光子、四光子过程.CH3CO+和CH3+是由基态的CH3COCH3+离子再吸收一个光子后裂解产生的.对CH3COCH+3(X)+1.hv→CH3CO++CH3和CH3COCH3+(X)+1.hv→CH3++CH3CO解离通道,分别由CH3CO+和CH3+离子TOF峰形获得了这两个解离通道的平均平动能释放.