用分光光度法求混合配位体络合物的各级稳定常数和克分子消光系数的一种一般处理方法

不少学者提出了用分光光度法求混合配位体络合物的稳定常数的方法。1957年Newman和Hume导出仅限于体系中同时存在四种络合物时求其稳定常数的公式,并设计出实验步骤,可是不论在实验和数据处理上都十分繁复。为了简化,Spiro和Hume又提出了研究络合物“歧化反应”的一般方法,但他们假定体系中只存在MA_2、MB_2、MAB(M代表金属离子,A、B代表两种不同配位体)三种络合物。在这以前,Schwarzenbach等、Watters等Lister等、Bennett、Leussing、Schilt、Kida、Yalman等也用分光光度法研究过混合配位体络合物,但仅适用于一种或某些特殊情况下的几种混     

溶液中单核络合物的稳定常数与配位数间的关系

溶液中单核络合物稳定常数与配位数间关系,前人已有所研究,重点多放在logk_n与n呈线性关系的体系。对于logk_n与n不呈线性关系的体系,似未找到较明确的规律性。本文试图研究溶液中单核成络平衡,导出稳定常数的统计表达式并借之研究稳定常数与配位数     

测络合物离解常数的核磁共振方法研究

目前NMR手段已广泛应用于研究金属离子络合物的络合平衡.根据金属离子或配体的NMR参数随浓度的变化,来测得络合物的离解常数.络合平衡过程是一种动态平衡过程,如果这种过程相对于NMR时间标度是慢交换过程,就可以直接从NMR谱的积分强度计算出络合平衡常数.遗憾的是,绝大多数络合平衡的动态过程都是快交换过程,这就给NMR方法测定络合平衡常数带来一些困难.     

R_E(Ⅲ)-HPMBP-P_(350)络合物组成及稳定常数的测定

本文用两相滴定法测定了RE(Ⅲ)与HPMBP(简写HA)和P_(350)(简写B)形成协萃络合物的组成及相应的稳定常数,确定了协萃平衡式。     

单核络合物溶液平衡分光光度法的改进

前文,作者提出了配位体亲核反应(络合竞争反应)求各级单核络合物稳定常数的分光光度法的一般式ΔD/D_2 sum from i=0 to m β_i(A)~i=sum from j=1 to n β_j(L)~j (1) 如将(1)式改为 D_2/ΔD sum from j=1 to n β_j(L)~j=sum from i=0 to m β_i(A)~i (2)则可由无色络合物为指示络合物,测出有色络合物的稳定常数β_i。前文井未涉及此问题。 (2)式中sum from i=0 to m项是分光光度法     

铁的单核羰基络合物中铁原子的共价

原子价是化学中最重要的概念之一,但迄今为止仍缺乏严格而又被普遍接受的定义.较为通用的是Pauling所下的1个定义:1个元素的原子价是指它的1个原子和其它原子形成的共价键数.即V_A=∑键级.此定义对只形成正常共价键的分子非常适用.但在蓬勃发展中的金属有机化学、原子簇化学及现代无机化学中却遇到了许多困难.例如在CO分子中,∑键级=3,根据Pauling共价定义则有V_c=V_o=3.这是不能令人接受的,其中关键问题是化     

测定天然水中配位体络合容量和表观稳定常数的一种新方法

当前,测定天然水体对某金属的总络合能力即络合容量和表观稳定常数的方法很多,例如伏安法、离子选择电极法、荧光猝灭法、离子交换法、溶解度法、渗析法,…,其中报道较多的是伏安法和离子交换法。但这两种方法都假设有机配位体和金属有机络合物跟固体粒子界面不发生交换(或吸附)作用,这显然与实验事实不符。然而,若不设此假定,理论处理     

溶液中络合物逐级稳定常数与配位数之间的S型关系和直线关系

溶液中络合物逐级稳定常数与配位数之间的定量关系问题已有不少人作了研究。但是Bjerrum的计算结果与实验结果相差较大。和马登勇是在计算酸解离常数公式的基础上讨论这个问题的,鉴于公式是十分粗略的,仅考虑了静电效应而与稳定常数直接联系起来(相当于△H=-RT ln K),故此法值得研究。目前最流行的是Panthaleon对一些体系研     

d,1-2,3,5,6-四氢-6-苯基咪唑[2,1-b]噻唑的电离常数及其锌络合物的稳定常数

1967年Holbrook和Scales报道了此化合物的碱电离常数_pK_a=7.94(μ=0.01),但未说明采用的方法。 我们应用pH法重新研究了此化合物的电离平衡,求出两级电离平衡常数,并测定了它与锌离子络合物的稳定常数.同时建议一种改进的由pH法求络合物逐级稳定常数β_i和最大配位数n的方法。     

一种新型的不稳定血红蛋白

1960年Scott等发现一种致家族性Heinz小体贫血症的异常血红蛋白。由于这类血红蛋白具有自动解离沉淀,容易氧化为高铁血红蛋白,或者对热不稳定等特性,因此称为不稳定血红蛋白。我们在上海曾发现一个患遗传性不稳定血红蛋白病的家系,本文对此病的遗传及血红蛋白的研究结果作一简要报道。患者自幼有红棕色尿,巩膜轻度黄染,脾     

一种络合物中心过渡金属离子的混合基径向波函数

通常,把自由态金属离子波函数作为实际络离子中心金属离子的零级近似,但具体数字分析表明,对于Cu~( )作中心金属离子的卤素络离子,用自由态Cu~( )离子的Richardson波函数作零级近似得不到正确的晶场谱,事实表明,配体离子对中心金属离子的径向状态有重要影响,和中心金属原子实场满足相同对称性的配位体场引起束缚态金属离子状态较大变化,因而对束缚态的金属离子,即使是零级近似径向波函数,也要考虑部份配体场的影响。     

铂(Ⅱ)化硫蛋白稳定常数的测定

金属硫蛋白(Metallothionein,MT)富含半胱氨酸,对 Zn~(2+),Cd~(2+),Hg~(2+)和Pt~(2+)等重金属离子具有很强的亲和力.研究发现,预先诱导体内合成金属硫蛋白,可以大大地降低顺铂的毒性.在注射顺铂后的大鼠的正常细胞和癌细胞中都监测到以铂化硫蛋白形式存在的Pt(Ⅱ).显然,深入研究铂配合物与MT的相互作用,对于阐明顺铂等的体内代谢,弄清其肾毒     

一种全新的有机金属络合物非线性倍频材料——ATCC晶体的生长及性能研究

二氯三丙烯基硫脲合镉[分子式Cd(C_4H_8N_2S)_3Cl_2,简称ATCC]是我们依据将无机畸变多面体与有机共轭分子体系相结合的物理思想,利用粉末筛选实验,设计、合成、探索出的一种新型非线性倍频材料。半定量粉末倍频实验表明其倍频效应强于脲素。本文简要报道了这种新材料的合成、生长、结构测定及其物化性能的研究结果。     

一种计算高氯酸盐分解温度的稳定势标度

本文试图从离子极化作用理论总结高氯酸盐热稳定性和分解温度规律性。为此,有必要确认某种热分解反应模式为参比。据等证实,高氯酸盐分解反应模式决定于加热温度的影响,而如下反应于相对较低温度下进行:     

地震预报的一种可靠方法

地壳最外层(30公里左右)是由坚硬的岩石组成的.在这层地壳内,始终存在着起因尚不清楚的地质构造力的作用.某些地区暂时尚能抵挡住在这些力的作用下形成的位移,但结果是这一地区内的应力梯度逐渐增大.这种应力的积聚过程可能长达几百年到几千年,最后,当局部应力达到足够的强度时,就会引起     

酒石酸的电离常数及其和18种金屬离子的絡合常数

关于酒石酸和金属离子的絡合物的研究工作很多,已发表的論文在170篇以上,但不同作者用不同的方法所得的結果,却有很大的分歧,而对于碱金属的絡合物则沒有人研究过,一般认为不发生絡合反应。我們根据对丁二酸的研究結果,推想酒石酸与碱金属也可能生成絡合物,并用精确到±0.005pH的酸度計,使用pH滴定法进行測定,証明有ML和MHL两种絡合物存在。这一結果使得酒石酸的电离常数及其与大多数金属离子的絡合常数都須重新測定。表1及表2列出实驗結果和同样条件下的文献数据的比較。     

络合竞争法求各级稳定常数的分光光度数据的处理

有色絡合物溶液中加入新的配位体,由于絡合竞爭的結果,光密度減弱。根据这种反应,用有色絡合物为指示剂可測定无色絡合物的稳定常数。但前人的工作主要是在溶液中指示絡合物与欲測絡合物都只限为一种,对双方同时存在几种的体系缺乏研究。此外,目前它还无一般的处理方法。本文建議一种单核絡合物的近似处理。     

Chiff碱类多齿配体络合物——一种仿酶催化剂的研究概况

仿酶催化剂的研究,是生物学、化学领域中十分活跃的课题。模拟酶的催化作用,对现代化学工业起着“催化作用”。从70年代后,人们开始对Schiff碱类多齿配体的合成及其络合物进行系统研究,取得了举世瞩目的成就,《Schiff碱类多齿配体的络合物》一文对此作了比较详细的报道。