BeH~+,BeD~+和BeT~+离子基态(X~1Σ~+)的结构与光谱常数的研究

采用单双取代耦合簇理论CCSD(T)/cc-pVQZ和二次组态相互作用方法QCISD(T)/cc-pVTZ对BeH+ ,BeD+ 和BeT+离子基态(X1Σ+)进行几何优化和单点能扫描,计算BeH+ ,BeD+ 和BeT+离子的势能曲线.利用所得势能曲线计算出相应的光谱常数(ωe,ωeχe,Be,αe和De)和分子振动能级,并与已有的实验数据进行了比较.     

H2分子X^1Σg^＋，B^1Σu^＋和C^1Πu态的势能函数

使用SAC／SAC—CI方法，利用D95＋＋^＊＊、6—311＋＋g^＊＊以及cc—PVTZ等基组，对H2分子的基态X^1Σg^＋、第二激发态B^1Σu^＋及第三简并激发态C^1Πu的平衡结构和谐振频率进行了优化计算。通过对三个基组的计算结果的比较，得出了cc—PVTZ基组为三个基组中的最优基组的结论；使用cc—PVTZ基组，利用SAC的GSUM（Group Sum of Operators）方法对基态X^1Σg^＋、SAC—CI的GSUM方法对激发态B^1Σu^＋和C^1Πu进行单点能扫描计算，用正规方程组拟合Murrell—Sorbie函数，得到了相应电子态的完整势能函数；从得到的势能函数计算了与基态X^1Σg^＋、第二激发态B^1Σu^＋和第三简并激发态C^1Πu相对应的光谱常数（Be，αe，ωe和ωeχe），结果与实验数据基本一致。     

碱胁迫对宁夏枸杞叶中Na＋，K＋，Ca2＋动态变化的影响

摘要：为探讨宁夏枸杞叶中离子平衡与盐碱胁迫的关系,研究不同浓度的NaHCO3溶液胁迫下,枸杞叶中Na^＋,K^＋,Ca^2＋的浓度变化,同时采用非损伤微测技术研究了枸杞叶中Na^＋,K^＋,Ca^2＋的流速变化．结果表明,在同一时间内（7,14,21d）,Na^＋的浓度随NaHCO。浓度的升高总体呈升高趋势,K^＋和Ca^2＋的浓度总体呈下降趋势,c（Na^＋）／c（Ca^2＋）随NaHCO3浓度的升高而升高;随着时间的变化,各个处理下枸杞叶中Na^＋的浓度总体呈现先降后升的趋势,K^＋的浓度总体呈现下降趋势,Ca^2＋的浓度总体呈现先升后降的趋势,c（Na^＋）／c（K^＋）总体呈现升高趋势,c（Na^2＋）／c（Ca^2＋）总体呈现先降后升的趋势;NaHCO。溶液胁迫7d时,诱导了枸杞叶肉细胞中净Na^＋,K^＋,Ca^2＋外排的增加．碱胁迫下造成c（Na^＋）／c（K^＋）和f（Na^＋）／c（Ca^2＋）升高的原因为,叶片中K^＋和Ca^2＋外排和Na^＋大量积累,这也是枸杞不耐碱的原因之一．可为种植枸杞改良盐碱地提供参考．     

HCl分子基态（X^1 ∑^＋）的平衡几何与势能函数

采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用的QCISD和QCISD（T）等理论方法，在D95（d），6—311G（d，P）和6—311G（3df，3pd）基组下，对HCl分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算，利用QCISD／d95（d）对HCl分子的基态进行了单点能量扫描，并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell—Sorbie势能函数．由拟舍得到的势能函数，计算与X^1 ∑^＋态相应的光谱常数（Be、αe ωe和ωeXe），其结果与实验符合得较好．     

D2分子X^1∑g^＋,B^1∑u^＋和C^1∏u态的势能函数

使用SAC／SAC—CI和D95＋＋＊＊、6—311＋＋g＊＊及cc—PVTZ基组,分别对D2分子的基态X^1∑6^＋、第二激发态B^1∑u^＋和第三简并激发态CI见的平衡结构和谐振频率进行优化计算．对所有计算结果进行比较,得出cc—PVTZ基组为最优基组．运用cc—PVTZ基组和SAC方法对基态X^1∑g^＋、SAC—CI方法对激发态B^1∑u^＋和C^1∏u进行单点能扫描计算,并用正规方程组拟合Murrell—Sorbie函数,得到相应电子态的势能函数解析式,由得到的势能函数计算了与X^1∑g^＋、B^1∑u^＋和C^1∏u态相对应的光谱常数,结果与实验数据较为一致．     

LiH，Bell和BH基态分子结构与势能函数

用高级电子相关偶合簇方法CCSD（T）和aug-cc-pVTZ基函数计算研究了LiH，BeH和BH基态的结构与势能函数，导出了分子的光谱数据，结果表明，LiH，BeH和BH分子基态分别为X^1∑^＋，X^2∑^＋和X^1∑^＋，基态势能函数均可用Murrell-Sorbie function来表达。     

SiO分子的基态（X^1∑^＋）势能函数的研究

运用Gaussian03程序，使用从头算方法计算了SiO分子基态（X^1∑^＋）的平衡结构和离解能，利用单点能计算的结果，采用正规方程组拟合Murrell—Sorbie函数，得出SiO分子的基态分析势能函数，并且计算出SiO分子的光谱常数ωe、ωeχe、Be和αe的值，计算结果与实验值符合得较好．     

CN分子基态（X^2∑^＋）的结构与分析势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理，推导出了CN分子的合理离解极限．采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用的QCISD和QCISD（T）等理论方法，在D95（d），6-311G^＊和6-311＋G^＊基组下，对CN分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算，利用QCISD／6-311＋G^＊对CN分子的基态进行了单点能量扫描，并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数．由拟合得到的势能函数计算与X^2∑^＋态相应的光谱常数（Be、αe、ωe和ωeχe），其结果与实验符合得较好．     

HX（X=F，C1,Br）分子基态（X^1∑^＋）结构与势能函数量子力学计算

利用分子反应静力学的基本原理，确定了HX（X=F，C1，Br）等分子的X^1∑^＋态的合理离解极限；使用二次组态相互作用方法QCISD（T）并选用6—311G＋＋G（3df，3pd）基组，对HX（X=F，C1，Br）等分子基态进行了单点能扫描计算，并用最小二乘法拟合的Murrell—Sorbie函数和修正的Murrell—Sorbie函数计算它们光谱数据（ωe、ωeXe、Be、ae、De），结果表明修正的Murrell—Sorbie函数计算值与实验光谱数据吻合较好．这表明修正的Murrell—Sorbie函数更能精确的描述HX（X=F，C1，Br）等分子基态的势能函数．     

BeH分子第一激发双重态A2Π的结构与势能函数

使用“对称性匹配簇-组态相互作用”方法,6-311＋＋G（3df,2pd） 基组对BeH分子的第一激发双重态A2Π进行几何优化和离解能的计算,并进行了单点能扫描,同时用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数.利用得到的势能函数计算了与第一激发双重态相对应的力常数（f2,f3,f4）和光谱数据（ωe,Be,αe,ωeχe）,结果与实验数据符合的非常好.     

BeO分子基态（X^1∑^＋）的结构与势能函数的理论研究

采用量子力学abinitio从头算,运用Gaussian03软件包中的三种方法结合不同基组优化计算了BeO分子基态（X^1∑^＋）的结构,选用二次组态相互作用QCISD（T）方法结合、6-311＋＋G＊＊（3af,3N）基组对BeO分子基态（X^1∑^＋）进行了单点能扫描计算;用Murrell-Sorbie函数表示分子解析势能函数,得出了相关系数和力常数,并计算出了BeO分子的光谱数据（ωe、ωeXe、Be、αe、De）,结果与实验光谱数据吻合较好。     

几种醇类阳离子的密度泛函理论研究

用B3LYP方法及6—31G（d,P）、6—31＋G（d,p）、6—311G（d,P）和6—311＋G（d,P）基组,对若干醇类阳离子CH3OH＋、CH3CH2OH＋和CH3CH2CH2OH＋做了理论研究,优化了它们的电子基态的结构,计算了对应分子的垂直电离势（VIP）和绝热电离势（AIP）．结果表明,这些离子的对称性与对应分子相同;自然布居分析计算表明,这些离子的正电荷主要分布在各H原子上;B3LYP／6—3ll＋G（d,P）级别上计算的各分子的VIP值和实验值符合得很好．     

HCl^＋（X^2П）和HCl^—（X^2Σ^＋）的解析势能函数

采用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ ＣＩＤ／ＭＣ－３１１Ｇ方法计算了ＨＣｌ＾＋（Ｘ＾２П）和ＨＣ＾－（Ｘ＾２Σ＾＋）的势能函数值，并根据光谱数据导出了ＨＣｌ＾＋（Ｘ＾２П）的Ｍｕｒｒｅｌｌ－ｓｏｒｂｉｅ势能函数，采用最小二乘法拟合出了ＨＣｌ＾－（Ｘ＾２Σ＾＋）的解析势能函数。     

^7Li2分子A^1∑^＋u态的平衡几何、离解能及其谐振频率

利用分子反应静力学的原理，确定了^7Li2分子A^1∑^＋态的离解极限；利用SAC-CI方法、使用6-311G、6-311＋＋G、6-31IG（3df，3pa）、6-311＋＋G（3df，3pd）、D95（3df，3pd）、D95、D95V、D95V（d，p）、cc-PVTZ和AUG-cc-PVTZ等基组，对^7Li2分子A^1∑^＋u态的平衡几何进行了优化计算，且将计算结果与精细的单点能扫描结果进行了比较．分析表明。由单点能扫描获得的平衡核间距应更为合理．同时也得出了AUG-cc-PVTZ基组为最优基组的结论．在0．14—1．5nm范围内对该态进行了单点能扫描，并用最小二乘法拟合出了其解析势能函数．从得到的解析势能函数出发，计算了谊态的力常数（f2、f3和f4）及谐振频率（ωe），进而计算了其他光谱常数（Be，αe和ωeХe），理论值与实验结果一致．同时为便于分析和比较，对基态X^1∑^＋g也进行了相应的计算．     

HCl (X~2Π)和HCl-(X~2Σ )的解析势能函数

采用ａｂｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／ＭＣ－３１１Ｇ＊方法计算了ＨＣｌ＋（Ｘ２Π）和ＨＣｌ－（Ｘ２Σ＋）的势能函数值，并根据光谱数据导出了ＨＣｌ＋（Ｘ２Π）的Ｍｕｒｒｅｌ－ｓｏｒｂｉｅ势能函数，采用最小二乘法拟合出了ＨＣｌ－（Ｘ２Σ＋）的解析势能函数．导出了Ｍｕｒｒｅｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数中的系数ａ１，ａ２和ａ３与光谱数据ωｅχｅ和αｅ的关系，并用它们计算了ＨＣｌ＋（Ｘ２Π）和ＨＣｌ－（Ｘ２Σ＋）的非谐性常数和非刚性转动常数     

BCl分子激发态A1Π、a3Π1的势能函数与垂直激发能

为了弄清BCl在金属蚀刻中的机理，了解BCl分子激发态势能函数和稳定性的基本信息是必要的。运用群论及原子分子反应静力学方法，推导出了BCl分子低激发态A^1∏、a^3∏1的电子态及相应的离解极限；使用SAC／SAC—CI方法，6—311＋＋g（d）^＊＊基组对BCl分子低激发态A^1∏、a^3∏1的平衡结构和谐振频率进行了几何优化计算，并对BCl分子低激发态A^1∏、a^3∏1进行了单点能扫描计算，用正规方程组拟合Murrell—Sorbie函数，得到相应电子态的势能函数解析式，利用得到的势能函数计算了相对应的力常数（f2、f3、f4）和光谱数据（Be、αe、ωe、ωe、χe、），数据值分别为：基态BCI（X^1∑^＋）的Re=0.1867nm，De=1．4855eV，Be=0．6228cm^-1，αe=0．0060cm^-1，ωe=810．2001cm^-1，ωeχe=4.981cm^-1；激发态BCI（a^3∏1）的Re=0.1726cm，De=6．1151eV，Be=0．6843cm^-1，αe=0．0039cm^-1，ωe=897．8493cm^-1，ωeχe=5．2800cm^-1；激发态BCI（A^1∏）的Re=0．1722nm，De=7．1515eV，Be=0.6799cm^-1，αe=0．0085cm^-1，ωe=784.5359cm^-1，ωeχe=12.88cm^-1．结果与文献数据相符合；在基态的平衡位置处，计算了从基态到A^1∏、a^3∏1态的垂直激发能，其值分别为7．6291eV，10．1023eV．     

基于Visual C＋＋和APDL实现渐开线齿轮参数化建模

利用ANSYS的样条曲线（B—Splines）功能和APDL参数设计语言生成公式、曲线,并借助Visual C＋＋集成开发环境,实现齿轮的参数化建模,为解决通用程序和专业需要之间的矛盾提供了一种新方法和新途径。     

气相中Ir^＋与CH4分子自旋禁阻反应中C—H键活化机理的理论研究

采用密度泛函理论和高级电子相关耦合簇方法,在CCSD（T）/6-311＋＋G（3df,3pd）//B3LYP/6-311＋G（d,p）的理论水平下,研究了3个自旋态势能面上自旋禁阻反应Ir^＋（^5F）＋CH4（^1A1）→IrCH2^＋（3A″）＋H2（1Σg^＋）的微观机理,通过自旋-轨道耦合的计算,讨论了势能面交叉和可能的自旋翻转过程.结果表明,Ir^＋与CH4的反应中不同势能面之间的“系间窜越”（ISC）将会发生,分子体系通过3次自旋翻转沿着热力学最有利的反应路径进行,最优的反应路径总放热量为44.64 kJ/mol.运用Harvey等的方法优化出最低能量交叉点（MECP）,并计算了MECP处相应的自旋-轨道耦合常数（SOC）,分别为346.95,2 545.62,2 990.98 cm^-1,较大的SOC值说明了自旋翻转是有效的.     

幻数铵离子水团簇NH4^＋（H20）20的结构和振动谱研究

采用Hartree—Fock方法和6—31G（d）基组对由经验势得到的幻数铵离子水团簇NH4^=（H20）20的17稳定构型进行了结构优化和频率计算，然后对优化所得结构在B3LYP／6—311＋＋G（d，p）水平上计算了单点能．通过比较结合能，笔者发现NH4^＋离子位于团簇中心的结构比其位于表面时更加稳定，两种结构能量的差值在1—5kcal／mol范围内．同时红外谱计算表明，中心结构与表面结构相比，伸缩振动区域较窄，并且最强振动峰发生了红移．     

MRCI方法研究BN分子结构和解析势能函数

运用多参考组态相互作用（MRCI）的方法和Dunning相关调和基函数含扩散基的大基组aug—cc—pV5Z,获得了BN分子基态（X^3∏）和三个激发态（^1∑^＋,^1∏,^3∑^-）的势能曲线（PECs）．利用Murrel—Sorbie（MS）函数和最小二乘法拟合得到它们的解析势能函数（APEFs）,拟合误差很小表明所得解析势能函数能够很好地再现BN分子中原子间的相互作用情况,为进一步研究这一体系的动力学性质和构造多体势能函数提供参考．在所得解析势能函数的基础上,通过解核运动的薛定谔方程得到各电子态的光谱常数．