β-二酮与溶液中Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅱ)的配位反应研究

以1-(3-吡啶基)丁烷-1,3-二酮即β-二酮为配体,在室温下将其与金属Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅱ)在乙醇溶液中进行配位反应,采用UV-Vis光谱方法,测定了β-二酮(L)与这三种金属离子的配位比和平衡常数.结果表明,在β-二酮(L)的乙醇溶液中分别加入三种金属离子后,紫外吸收曲线发生红移,β-二酮(L)与Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cr(Ⅱ)的配位比均为1∶1,配合物的平衡常数分别为4.2×108,3.4×108和0.2×106 L·mol-1.     

CTAB胶束催化与稀土金属三元结合物光谱性质研究

吸光度法是一种重要的测定稀土金属含量的方法.本实验利用微相吸附-光谱修正(MPASC)技术,同时采用表面活性剂(NaCl溶液)为增效剂,研究分析稀土金属(Dy、Nd)与苦胺酸偶氮变色酸(PCA)络合物在溴化十六烷基三甲铵(CTAB)胶束上的配位反应以及表面活性剂在配位反应中的增效机理,测定了配合物的结合比及结合常数.结果表明:PCA-CTAB作用符合Langmuir单分子层吸附,离子强度对PCA-CTAB-稀土金属三元反应体系有明显的增敏作用,使反应体系中配位产物水溶性、光稳性增强,而且盐的存在使配合物结合比及结合常数发生改变.     

配位聚合物Ni(2,6-DPC)2Ni(H2O)5·2H2O的水热合成与表征

在水溶剂中通过2,6-吡啶二羧酸和NiCl2·6H2O反应生成三维配位聚合物Ni(2,6-DPC)2 Ni(H2O)5·2H2O(DPC=2,6吡啶二羧酸)1.对其进行元素分析、红外光谱分析、热重量分析和单晶X射线衍射测定.该配合物属P2(1)/c.晶胞参数a=8.3261(17)A,b=27.227(5)A,c=9.6556(19)A,β=98.67(3)°,V=2163.9(7)(A)3,Z=7,F(000)=1248,R=0.0618,wR2=0.1721.该配位聚合物中镍配位有两种情况:Ni(1)与6个氧原子配位,有5个是与水分子中的氧配位另外一个是与Ni (2)相连的pdc2-的羧基氧.Ni(2)与全部来自pdc2-的四个羧基氧和两个氮原子配位.未配位的羧基氧和另一单元的配位水之间存在氢键,因此,这个结构集团相连接形成无限的一维链.此外,通过氢键的相互作用结构扩展到二维结构.最终,聚合物在氢键和π-π键作用下拓展为三维网状结构.     

新型四齿膦配体合成及其与过渡金属配位反应研究

通过多步膦烷基化反应和还原脱苄基反应,成功合成了一种具有双碳链连接体的新型四齿膦配体,该配体中含有一个1,4-二磷环己烷的结构以及两个—P(H)2.研究了配体合成过程中含磷环的顺反异构现象,以及该配体与Ni2+的配位反应.结果表明,该膦配体能够很好地与Ni2+螯合,形成平面四边形配位的配合物Ni{[PH2(CH2)3]2 P2 C4 H8}2+,使用核磁共振和计算化学等方法对其进行了表征和结构预测.     

Ni／γ—Al2O3催化剂上丙烯与Ni离子的相互作用

采用ESR和XPS方法考察了丙烯在Ni／γ－Al2O3催化剂上的吸附齐聚反应，发现反应的诱导期随着反应温度的升高而缩短，ESR和XPS跟踪考察的结果显示出丙烯与Ni^2 发生强的相互作用，首先Ni^2 被丙烯还原为Ni^ ，然后丙烯再与Ni^ 配位，形成[Ni(C3H602]^＋配位离子，该配位离子的形成导致了反应诱导的消失，在Ni／γ－Al2O3催化的丙烯齐聚反应中，催化剂的催化活性中心是Ni^ ,[Ni(c3h6)2]^ 是反应的前期物种。     

配合物[Ni(EDTB)](NO3)2·2C2H5OH·H2O的合成表征及对尿素水解的影响

报道了对称六齿配体N,N,N',N',-四(2'-苯并咪唑甲基)乙二胺(EDTB)的含镍(Ⅱ)配合物[Ni(EDTB)](NO3)2*2C2H5OH*H2O的合成、表征及其对尿素水解的影响.根据配合物元素分析、摩尔电导、紫外-可见红外、ESR谱和循环伏安等性质与已测X-射线单晶结构的同种配体含铜(Ⅱ)单核配合物比较,推测此配合物中的Ni(Ⅱ)离子被配体EDTB的4个苯并咪唑(Bzim)氮和2个烷胺氮配位,形成一种畸变八面体几何构型.并用气相色谱法观测了此配合物对尿素水解反应的影响,结果表明它几乎无催化尿素水解的活性,证明配位饱和可以抑制脲酶活性.     

微乳化法制备Ni/Al2O3催化剂及其在甲烷部分氧化反应中的高温稳定性和抗积炭性能

用传统的浸渍法,溶胶-凝胶法和微乳化法三种不同的方法制备均含Ni/Al2O3(w(Ni)=10%)催化剂(分别简称为IMP,Sol-gel,ME). 利用比表面测定(BET)、原位X-射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)等手段研究这三种方法制备的催化剂的不同之处. 在常压下,固定床反应器中评价了三种催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应的催化性能,发现三种催化剂的反应活性相当,但抗积炭性能却有明显不同. 其中ME催化剂抗积炭性能最好. 在温度为923 K,x(O2)/x(CH4)=0.53的条件下,ME催化剂反应20 h没检测出积炭生成,而反应5 h后,Sol-gel催化剂有少量积炭生成,平均积炭率为0.002 g*g-1*h-1,而IMP催化剂有大量积炭生成,平均积炭率为0.085 g*g-1*h-1. ME催化剂具有较大的比表面,较小的Ni颗粒且Ni与Al2O3之间有强烈的相互作用,这是微乳化法制备的Ni/Al2O3催化剂具有良好的抗积炭性能的重要原因.     

具有五重穿插结构的镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及其热稳定性能研究

以1,3-bip(1,3-二(咪唑基)丙烷),H2bpdc(4,4’-联苯二甲酸)和Ni(NO_3)_2·6H_2O为原料,在水热条件下合成了配位聚合物:[Ni(1,3-bip)(bpdc)·0.5H_2bpdc]_n,并用红外光谱、热重分析、元素分析、粉末XRD和X-射线单晶衍射技术对配位聚合物的结构进行了表征.结构解析结果表明标题配位聚合物是一个具有五重穿插三维结构.其中,配位聚合物中每个Ni(Ⅱ)离子可被视作一个三连接的节点,通过拓扑计算,该配位聚合物的骨架具有(10~3)二硅化钍型拓扑结构.     

N,N′一二(α氨基吡啶)3,6二氧杂辛二酰胺过渡金属硝酸盐配合物的合成与表征

由过渡金属硝酸盐和开链冠醚N,N′一二(α氨基吡啶)3,6二氧杂辛二酰胺(L)在非水介质中合成了组成为[M(L)](NO3)2*2H2O(M=Co,Ni,Cu,Zn,Cd)的5种固体配合物.以元素分析,红外光谱,核磁共振,摩尔电导,及热谱等对配合物进行了表征.结果表明,配体在配合物中以四齿方式进行配位.     

水杨醛缩甘氨酸Schiff碱,2-氨基吡啶或甲醇混配 Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)金属配合物的电化学合成及表征

采用金属Cu,Zn,Ni为"牺牲"阳极,在无隔膜电解槽和含配体水杨醛缩甘氨酸Schiff碱、2-氨基吡啶的甲醇溶液中首次电解合成了Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物.利用元素分析、质谱、核磁、红外光谱、紫外光谱、热分析对配体和配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成为ML.L.′nH2O[L=C9H7NO3,(M=Cu(Ⅱ),L′=CH3OH,n=0;M=Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ),L′=2-氨基吡啶n=1)].电合成Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的电化学效率Ef接近0.5 mol.F-1,电极反应为2电子反应,电合成Cu(Ⅱ)配合物的电化学效率Ef接近1.0 mol.F-1,电极反应为1电子反应,Schiff碱配体均以三齿进行配位.Cu(Ⅱ)配合物中Cu(Ⅱ)(L)L′/Cu(I)(L)L′电对的可逆半波电位Er1/2为-1.225 V(vs SCE).     

大环Schiff碱配合物金属胶束催化羧酸酯水解的动力学研究

文章合成和表征了两种大环Schiff碱过渡金属配合物NiL和CuL(L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11-二烯),并且将NiL或CuL与表面活性剂(LSS,CTAB)组成的金属胶束作为模拟水解金属酶用于催化羧酸酯(PNPP)水解。催化反应系统的特征光谱分析表明,在PNPP催化水解过程中形成了由Ni(II)或Cu(II)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出PNPP催化水解的机理。依据本文提出的PNPP催化水解机理建立了用于计算动力学常数的动力学模型,并讨论了不同胶束和配合物结构对PNPP催化水解的影响。     

Role of surfactants on particle deposition,wear, and corrosion behavior of TaC particle incorporated electroless nickel-phosphorus coating

The coatings prepared by incorporating submicron-sized TaC particles while depositing Ni and P atoms on the steel substrate via electroless method showed mixed results of surface finishing, microstructural properties, mechanical, tribological, and corrosion behavior with the addition of various surfactants during the coating process. The surfactant sodium dodecyl sulfate (SDS) enhanced the microhardness when added during the coating process of Ni–P–TaC composite, whereas the cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB) lowered the microhardness as compared to the surfactant-free coating. Moreover, the TaC particle incorporation was hindered by the surfactants CTAB and Triton X-100. An excellent wear resistance behavior has been observed in the surfactant-free Ni–P–TaC coating in comparison to particle-free Ni–P coating. The Ni–P–TaC coatings showed the dependency of wear behavior on the material properties of the counter sliding surface although this dependency has not been observed in Ni–P coatings. The wear damage in Ni–P coating is immense irrespective of the properties of counter-sliding materials. Various surfactant-used Ni–P–TaC coating surfaces deteriorated much more due to corrosion than surfactant-free Ni–P–TaC coating. Among the various surfactants, the CTAB used Ni–P–TaC coating showed weak corrosion resistance.     

茶渣对Ni(II)的吸附性能研究

研究了茶渣对Ni(Ⅱ)的吸附性能。分别考察了吸附时间、茶渣投加量、Ni(Ⅱ初始浓度、茶渣粒径、温度、pH值等因素对茶渣吸附Ni(Ⅱ)的影响。在吸附时间1 h、茶渣投加量1.2 g、Ni(Ⅱ)初始浓度200 mg/L、茶渣粒径60目、pH值11.2情况下,吸附率可达81%。表明了茶渣对Ni(Ⅱ)有较好的吸附性能。     

NDA-36树脂处理含铜、镍电镀废水工艺研究

通过采用吸附及再生的实验方法,针对性地研究了NDA-36树脂对龙溪电镀基地实际废水中铜、镍离子的富集回收效果。结果显示,NDA-36树脂在p H依次为3、5,温度为313 K时,对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的吸附效果达到最佳。Langmuir等温方程对等温吸附线具有较好的拟合效果,拟合分析结果表明NDA-36树脂对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的最大饱和吸附量分别达到1.971mmol/g和1.130 mmol/g。动态吸附条件下,当出水分别为3 BV、1 BV时Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的依次穿透点。再生实验使Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)再生液最高浓度分别提高到了初始浓度的2.5倍、1.75倍,且回收率均接近100%。该实验为NDA-36树脂在龙溪电镀基地铜、镍的回收工艺提供了实验和数据支持。     

某些氨基硫脲、缩氨基硫脲的抗细菌作用研究

本文报导了三种氨基硫脲、香草醛脲(4—苯基)氨基硫脲及后者的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、镉(Ⅱ)配合物共八种化合物的体外抗细菌作用。所选菌种为三种常见细菌,它们分别是枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌及大肠杆菌,实验结果表明,香草醛缩(4—苯基)氨基硫脲在所试浓度范围内没有抗菌活性,部分配合物及氨基硫脲在较高浓度时呈现出一定的抗菌活性。     

Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)非有机溶剂液—液萃取行为的研究

本文研究了PEG—EBT—(NH_4)_2SO_4体系对Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的非有机溶剂萃取行为。指出在pH7～10(NH_3H_2O～NH_3Cl)的水溶液中,有(NH_4)_2SO_4存在下,Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)可被PEG相几乎完全萃取,而Cd(Ⅱ)基本上不被萃取。从而获得了(d(Ⅱ)与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)混合离子的定量分离。     

硫醚类配合物的研究——Ⅱ.2.2′—对苯二甲硫基二乙酸与过渡金属配合物的合成及性质研究

本文合成了配体2.2’-对苯二甲硫基二乙酸和相应的过渡金属铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物。用元素分析,X射线衍射分析,红外,差热—热重分析等方法对配合物进行了表证。     

邻香兰素-D,L-苏氨酸过渡金属配合物的合成、表征及热稳定性研究

采用分步合成法合成了以邻香兰素－D，L－苏氨酸席夫碱为配体的铜、锌、钴、镍配合物，并进行了元素分析和红外光谱表征。同时，利用差热分析对配合物的热稳定性进行了研究，得出其热稳定性次序为：钴配合物＞锌配合物＞镍配合物＞铜配合物。     

再沉淀法制备DPA纳米粒子

采用再沉淀法,以CTAB为稳定剂和软模板,制备了有机小分子9,10-二苯基蒽(DPA)的纳米粒子.考察了CTAB的浓度对生成的DPA纳米粒子的尺寸和形貌的影响.结果表明,加入CTAB有利于制备形貌规则和尺寸均匀的DPA纳米粒子.CTAB浓度较高条件下制备的DPA粒子为带状形貌,带宽约为300 nm左右,片长约为6μm,厚度约为几十纳米.     

2种水杨醛缩氨基酸及其10种金属配合物的杀菌活性研究

用浓度稀释法测定了2种席夫碱配体水杨醛缩甘氨酸、苯丙氨酸及其10种金属配合物对五种细菌(大肠杆菌、枯草杆菌、产气杆菌、金黄色葡萄球菌)的杀菌活性。结果表明，水杨醛缩甘氨酸仅对变形杆菌和金黄色葡萄球菌有杀菌活性，而水杨醛缩苯丙氨酸对上述五种菌种均无杀菌活性。铜、锌离子与上述配体结合形成配合物后，杀菌活性明显增强，对上述五种茸种均有较强的杀菌活性。而镍、钴、锰配合物的杀菌活性则较弱或没有杀菌作用。