稀土镍复合氧化物催化氧化甲烷制合成气

用固定床流动反应装置研究了ＬａＮｉＯ３，Ｌａ２ＮｉＯ４和ＬａＳｒＮｉＯ４等Ｎｉ基稀土类钙钛石型复合氧化物上甲烷催化部分氧化制合气的反应性能，并运用Ｘ射线衍射ＸＲＤ和Ｘ光电子能谱ＸＰＳ等表征了反应前后催化剂的晶相结构和表面性质，结果发现稀土镍复合物催化剂本身对甲烷部分氧化反应催化活生不高，但对甲烷彻底氧化有较高活性，在反应过程中复合氧化物分解成稀土氧化物和金属Ｎｉ金属Ｎｉ是部分氧化的活性中心。     

钒污染对CRC－3 FCC催化剂选择性的影响及钝钒剂的研究

以正庚烷为裂化原料，采用微反活性评价装置和气相色谱分析方法研究了重金属钒对ＣＲＣ－３裂化催化剂选择性的影响，并用Ｘ射线衍射仪测定了经钒污染后催化剂相对结晶度的变化．结果表明，ＣＲＣ－３催化剂上沉积的钒具有脱氢活性，明显降低了催化剂的裂化反应选择性和相对结晶度．向ＣＲＣ－３催化剂中加入高岭土或α－Ａｌ２Ｏ３担载的稀土氧化物（ＲＥ２Ｏ３），可明显提高催化剂的抗钒污染能力．     

复合氧化物催化剂新体系

由中科院兰州化物所研究员殷元骐等科研人员研制的锆担载复合氧化物催化剂新体系,用于一氧化碳加氢反应,最近在兰州获得重大突破,使用这种催化剂合成己烯选择性高达95%以上,是目前国内外所没有报道过的.兰州化物所的研究人员多年来,以我国丰富的煤炭资源和天然气为背景,探索多种反应途径,研制了大量催化剂体系,最近在锆担载复合氧化物催化一氧化碳加氢反应合成乙烯的实验中,取得了可喜的进展.经过对以氧化锆为担体,以金属氧化物为活性组分的复合氧化物体系催化剂的不同制备方法和反应条件的综合考察,以及 X—光粉末衍     

［（N，N－二膦酸亚甲墓）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ］ｘ·Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水台胼还原制得．研究了催化剂在常压下对取代烯烃和硝基苯的加氢反应，催化剂的ｘ值、Ｐｄ％含量，＞ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ／Ｐｄ比值、反应温度、溶剂和底物对催化加氢活性的影响也进行了研究．催化剂可重复使用８次而无显著失活．［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆；氯化钯；负载；催化活性     

聚钛氨烷－钯配合物催化卤代苯双羰基化合成α－酮酰胺的研究

报道了以二氧化硅为担载的聚钛氨烷－钯配合物（Ｔｉ－Ｎ－Ｐｄ）的合成和其对卤代苯双羰基化合成α－酮酰胺反应的催化作用。在一氧化碳压力为３．０ＭＰａ，１００℃下反应６ｈ，碘苯转化率达１００％，双羰化产物（ＰｈＣＯＣＯＮＥｔ２）选择性高于９０％。且催化剂易与反应产物分离和重复使用，经回收使用１０次，催化剂的活性和选择性基本保持不变。     

MTPP—CeOx—SiO2催化NOx还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯｘ－ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋）催化还原ＮＯ或Ｎ２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＴＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ．ＮＯｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯｘ而且     

SO2-4/TiO2-SnO2/ZSM-5催化合成乙酸丁酯

以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了ＳＯ２－４／ＴｉＯ２－ＳｎＯ２／ＺＳＭ－５催化剂的催化性能．实验结果表明：ＺＳＭ－５分子筛上负载钛锡双组元氧化物，比起负载单组元ＴｉＯ２，在相同的负载液浓度下，催化活性提高了１４％，且焙烧温度和Ｔｉ∶Ｓｎ（原子比）对催化活性亦有较大的影响．在回流温度下，催化剂投入量为乙酸加入量的３．２ｗｔ％，反应２ｈ，酯化率达９６．４％．     

镁对γ—Al2O3表面酸性及积炭性能的影响

通过添加碱性氧化物ＭｇＯ来调节γ－ＡＬ２Ｏ３表面的酸性，考察了不同镁含量对γ－ＡＬ２Ｏ３的表面酸性及积炭性能的影响，同时考察了以镁改性的γ－Ａｌ２Ｏ３为活性基体的ＦＣＣ模式催化剂的活性及积炭性能。结果表明，加镁不改变γ－Ａｌ２Ｏ３表面的酸中心类型，只是减少了强Ｌｅｗｉｓ酸中心，有利于抑制γ－Ａｌ２Ｏ３上的积炭反应，适量的镁对ＦＣＣ模式催化剂的活性有所提高。     

二氧化碳甲烷化催化剂的紫外可见光谱研究

用固体漫反射紫外可见光谱法对用于二氧化碳甲烷化的第Ⅷ族担载型金属催化剂作了研究。结果表明，担载后的金属主要以氧化物形式分散于载体之上；焙烧温度的提高会促使金属离子进入载体氧化物晶格，生成难以还原的尖晶石结构而影响活性；第二组份金属的加入可对尖晶石的生成起到一定的抑制作用；催化活性随金属担载量提高，但过高的担载量可能引起金属氧化物的游离及烧结     

β-二酮合镍/有机铝化合物均相催化丙烯线性齐聚反应的研究

本文叙述了生甲苯溶液中研究小β－二酮合镍／有机铝化合物均相催化丙烯齐聚反应。 以（ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＦ３）２ Ｎｉ为催化荆，助催化剂分别为氯化乙基铝、三乙基铝、乙 氧基乙基铝时，随着铝化物的Ｌｅｗｉｓ酸性增加，催化剂的活性增加；以氯化乙基铝为助 催化剂，二聚物的线性率都低（２２－３２％）：而其余的体系中，二聚物的线性率高（７５－ ７７％）．以Ｅｔ２ＡｌＯＥｔ为助催化剂，镍络合物为（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２Ｎｉ、 （ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２Ｎｉ和（ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＦ３）２Ｎｉ时，随着配位体中ＣＦ３基团 的增多，催化剂活性明显增加，二聚物的线性率也略有增加：Ａｌ／Ｎｉ对各体系的催化性 能有影响；温度对催化剂活性有影响，但对二聚物线性率没有影响。最后，对反应机理进 行了初步探讨。发现和鉴定了反应产物中有戊烯。这为支持镍氢络合物作为活性物种的 烯烃齐聚反应机理提供了证据。     

Simultaneous Removal of Soot and NOx over Precious Metal Catalysts O2-Rich Atmospheres and in the Presence of H2O and SO2

The activities of ZrO_2-supported precious metal catalysts for simultaneous removal of soot and NO_x in the presence of rich O_2and H_2O as well as SO_2 have been studied by keeping loose contact between catalyst and soot.The results show that only Ru,Ir and Rh have catalytic activity for simultaneous removal of soot and NO_x and the order of catalytic activity is Ru Ir Rh.Pt has the catalytic activity only for the removal of soot,and Ag,Pd,and Au have hardly any catalytic activities for the removal of soot and NO_x.The relationships between catalytic activity of precious metal catalysts and various reaction conditions were discussed.     

纳米Pt-Ru/C电催化剂的制备

以炭黑（Vulcan XC72)为载体，将铂钌混合氧化物胶体吸附在炭黑上，然后用氢气还原以制备Pt-Ru/C电催化剂，利用X－射线衍射（XRD）经及X－射线能谱（XPS）技术对样品进行表征，结果表明：在Pt-Ru/C中，面心立方结构中的部分铂原子被钌原子取代，铂钌合金原子的粒子大小在3nm左右，铂钌氧化物吸附在炭黑上后，两种金属的氧化态降低，可以通过氢气鼓泡的方法将其还原。     

稀土金属氧化物对Pd/Al2O3催化剂上Pd的分布和蒽醌氢化活性影响

分别以稀土金属硝酸盐和Na2PdCl4水溶液浸渍条形Al2O3,制备了系列用于蒽醌法生产过氧化氢的Pd-RE·Al2O3催化剂.考察了稀土金属氧化物(La2O3,Pr2O3,Nd2O3,Sm2O3)对催化剂上Pd的分布和活性的影响.使用电子探针显微分析(EPMA),H2-O2滴定,N2物理吸附等方法对催化剂进行表征.结果表明,加入适量稀土氧化物,能增加催化剂BET表面积,减小催化剂的Pd层厚度,增加催化剂表面Pd浓度,提高Pd金属分散度,因而提高了催化剂的氢化活性,其影响顺序是:La2O3>Nd2O3>Pr2O3>Sm2O3.     

载体的酸碱特性对Ni－Cu催化剂上CO加氢性能的影响

本文采用ＸＲＤ，ＴＰＲ和以Ｈ２，ＣＯ为探针分子的ＴＰＤ—ＭＳ，ＴＰＳＲ－ＭＳ技术研究了Ｎｉ－ＣＵ合金负载于氧化物ＳｉＯ２，ＭｇＯ和γ－Ａｌ２Ｏ３上的性质变化，以及对ＣＯ加氢反应性能的影响。实验结果表明，各种载体对于负载于其上的活性组分均具有良好的分散性能；ＳｉＯ２对金属相的结构和电子状态不产生影响，而γ－Ａｌ２Ｏ３和ＭｇＯ对金属相则有不同程度的影响，这种相互作用主要表现在活性组分对Ｈ２和ＣＯ吸附能力的变化和ＣＯ加氢的活性和选择性的变化上。     

担载Ni催化剂中Ni担载量及金属助剂对CH4与CO2重整反应活性的影响

考察了金属Ni担载量对Ni/Al2 O3、Ni/MgO/Al2 O3催化剂用于甲烷与二氧化碳重整反应活性的影响 ,结果表明 :Ni担载量对反应活性的影响受反应温度的制约 .在低担载量时 ,催化活性随Ni担载量的增加而增加 ,到 3%时CH4及CO2 转化率分别达到 10 0 %和88% ;但对高担载量催化剂如 2 0 %Ni/MgO/Al2 O3,高温时 (>10 73K)因Ni的聚集等使反应器堵塞 ,导致活性骤降 .与Ni/Al2 O3相比 ,Ni/MgO/Al2 O3具有更好的稳定性 .助剂对催化活性及稳定性也有一定影响 .各助剂对CH4转化的影响次序为 :La >Mn >Co >Fe .助剂的加入有助于Ni催化剂稳定性的提高 .     

The catalytic behavior of La-Mn-O nanoparticle perovskite-type oxide catalysts for the combustion of the soot particle from the diesel engine

The La1-xMx MnO3（M=Li, Na, K, Rb, x=0, 0.10,0.25） perovskite-type oxides whose sizes are nanoparticle have been prepared by the citric acid-ligated method. The characters of the catalysts were characterized by means of XRD, IR, SEM and BET surface area measurement. The catalytic activity for the combustion of soot particulate was evaluated by a technique of the temperature-programmed reaction. In the LaMnO3 catalyst, the partial substitution of alkali metal （Li, Na, K, Rb） into A-site enhanced the catalytic activity for the combustion of soot particle. The La0.75K0.25MnO3 oxides are good candidate catalysts for the soot particle removal reaction, and the combustion temperatures of soot particle are between 285℃ and 430℃ when the contact of catalysts and soot is loose, and their catalytic activities for the combustion of soot particle are as good as supported Pt catalysts, which is the best catalyst system so far reported for soot combustion under loose contact conditions.     

羟基磷灰石负载Ru催化氨硼烷产氢性能研究

采用浸渍-还原法制备了Ru/羟基磷灰石(HAP)催化剂,并考察了Ru负载量、还原剂硼氢化钠的用量、还原温度以及反应条件对催化剂Ru/HAP催化BH₃NH₃水解产氢的影响.结果表明:当Ru的负载质量分数为0.3%、Ru与还原剂硼氢化钠的物质的量比为1.0:2.2、还原温度为303 K时,Ru/HAP催化剂催化BH₃NH₃水解产氢的转化频率T_OF为125 mol H₂·mol^-1Ru·min^-1.当搅拌转速为450 r·min^-1时,外扩散限制消除,产氢速率最大.产氢速率与催化剂浓度成正比,氨硼烷水解产氢反应由催化剂界面反应控制,Ru/HAP催化剂催化BH₃NH₃水解产氢反应对催化剂浓度反应级数为0.8.随着反应温度的升高,氨硼烷产氢速率系数增大,副产物偏硼酸钠越易从催化剂表面脱附,产氢速率逐渐增大.反应动力学计算表明Ru/HAP催化剂催化BH₃NH₃水解产氢反应对氨硼烷浓度为0级反应,活化能为44 kJ·mol^-1.     

负载型钼氧化物催化剂NH3选择性催化还原NOx

通过浸渍法制备了Mo/TiO2,Mn-Mo/TiO2和Mo-Mn/TiO2三种催化剂,采用X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、拉曼光谱(LRS)、原位红外(in situ FT-IR)、扫描电镜(SEM)等技术进行相关的微观表征分析.在模拟氨气选择性催化还原NO的反应条件下(NH3-SCR)对催化剂的脱硝反应...     

Observation of ligand effects during alkene hydrogenation catalysed by supported metal clusters

Homogeneous organometallic catalysts and many enzymes activate reactants through coordination to metal atoms; that is, the reactants are turned into ligands and their reactivity controlled through other ligands in the metal's coordination sphere. In the case of supported metal clusters, catalytic performance is influenced by the support and by adsorbed reactants, intermediates or products. The adsorbates are usually treated as ligands, whereas the influence of the supports is usually ascribed to electronic interactions, even though metal clusters supported on oxides and zeolites form chemical bonds to support oxygen atoms. Here we report direct observations of the structure of supported metal clusters consisting of four iridium atoms, and the identification of hydrocarbon ligands bound to them during propene hydrogenation. We find that propene and molecular hydrogen form propylidyne and hydride ligands, respectively, whereas simultaneous exposure of the reactants to the supported iridium cluster yields ligands that are reactive intermediates during the catalytic propane-formation reaction. These intermediates weaken the bonding within the tetrahedral iridium cluster and the interactions between the cluster and the support, while replacement of the MgO support with gamma-Al2O3 boosts the catalytic activity tenfold, by affecting the bonding between the reactant-derived ligands and the cluster and therefore also the abundance of individual ligands. This interplay between the support and the reactant-derived ligands, whereby each influences the interaction of the metal cluster with the other, shows that the catalytic properties of supported metal catalysts can be tuned by careful choice of their supports.     

Recent progress in immobilization of late-transition-metal complexes with diimine ligands for olefin polymerization

Late-transition-metal(LTM) catalysts are a family of very flexible ethylene polymerization catalysts because their catalytic performance can be easily adjusted by modifying the ligand structure.Their less oxyphilicity character,which may promote the production of copolymers from ethylene and polar comonomers,is another aspect that attracts much attention in both academic and industrial fields.The immobilization of LTM catalysts on spherical supports is a crucial step prior to their use in the industrial processes of gas-phase or slurry polymerizations.This paper reviews recent developments in supported LTM catalysts for olefin polymerization,and summarizes loading methods and mechanisms of the immobilization of LTM catalysts on inorganic,organic,and inorganic-organic materials,and the effects of immobilization on catalytic activity,polymerization mechanism,and polymer morphology.