樟脑不对称还原制备右旋龙脑小试

通过均匀设计,分别在3 L和5 L的烧瓶中,进行碱金属/无水乙醇体系还原樟脑工艺的放大实验.结果表明:放大后所得的樟脑转化率和龙脑产率比均匀实验时有所降低,但经过二次还原,反应体系趋于稳定.合成龙脑工艺放大后仍然可行,右旋龙脑的最高收率分别达到81.13%和80.58%.红外吸收光谱证实,反应产物为右旋龙脑.     

天然脑粉不对称还原制右旋龙脑

利用樟脑还原中间产物的分子热力学稳定性的差异,在还原体系还原剂S/无水乙醇中进行樟脑的不对称还原,考察还原剂用量、溶剂用量和反应温度对反应的影响.结果表明,最佳反应条件为还原剂S与樟脑量的比为2.8,溶剂用量为15.5,反应时间为40 min,利用这种方法还原樟脑,主产物为右旋龙脑,副产物为异龙脑,两者的比例几乎固定不变.研究还表明,在该体系中还原樟脑,反应温度易于控制,反应条件比较温和,反应产物收率较高,反应所得樟脑最高转化率为78%,右旋龙脑最高产率为66%.     

樟脑手性合成右旋龙脑

根据氢化铝锂的强还原性和联萘酚的不对称选择性,用右旋联萘酚改性过的氢化铝锂为手性试剂,把樟脑还原成右旋龙脑.研究手性试剂用量、反应时间、反应温度、溶剂极性等各种因素对转化率,以及相对旋光度的影响.结果表明,在手性试剂与樟脑的摩尔比为2.57、反应温度为25℃、反应时间为4 h、溶剂为无水乙醚条件下,得到转化率为82.40%、产率为24.55%、相对旋光度为69.2%的右旋产物.     

面包酵母催化乙酰乙酸乙酯的不对称还原反应

利用面包酵母催化的乙酰乙酸乙酯立体选择性还原反应,制备了光学活性的手性化合物－（Ｓ）－３－羟基丁酸乙酯,分别考察了能源供体、蔗糖浓度、反应温度、底物加量和压榨酵母用量等因素对产物得率和对映体过量值的影响。结果表明,乙酰乙酸乙酯不对称生物还原反应的最适条件为：能源供体２００ｇ／Ｌ蔗糖,反应温度３５℃,压榨酵母１７０ｇ／Ｌ,底物加量０．２ｍｏｌ／Ｌ。     

氨基醇催化苯乙酮的不对称还原反应

由天然氨基酸合成了7个手性氨基醇,并对其在NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮的反应中的不对称催化性能进行了研究.还原反应在30℃下进行,氨基醇的用量为苯乙酮的物质的量的10%.所取最好结果为(S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇催化苯乙酮的还原反应获得了90%的化学产率和70.4?.结果表明:这些氨基醇催化NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮可以获得很高的化学产率和低到中等的对映选择性.     

前手性酮的不对称还原(Ⅱ)

综述了前手性酮的不对称还原方法及其近年来的新进展．包括手性炻唑硼烷类催化剂的应用，使用手性改型氢化铝锂的还原。手性修饰的硼氢化钠或硼氢化钾的应用，具有膦酰胺结构的手性催化剂的应用，手性金属络合物催化氢化不对称还原。不对称相转移催化还原，酶催化不对称还原．     

前手性酮的不对称还原(Ⅰ)

综述了前手性酮的不对称还原方法及其近年来的新进展．包括手性恶唑硼烷类催化剂的应用，使用手性改型氢化铝锂的还原,手性修饰的硼氢化钠或硼氢化钾的应用，具有膦酰胺结构的手性催化剂的应用，手性金属络合物催化氢化不对称还原，不对称相转移催化还原，酶催化不对称还原．     

苯甲酰甲酸化学不对称还原的动力学研究

将聚Ｌ－缬氨酸修饰石墨电极用于苯甲酰甲酸不对称还原，手性产物Ｓ（＋）－苯羟乙酸的光学收率高达６０．１％。本文主要用电化学测量方法，分别研究苯甲酰甲酸在石墨电极和聚Ｌ－缬氨酸修饰石黑电极上还原的电极过程及有关的动力学参数，由此提出该不对称还原反应的可能机理，为选择适宜的电解条件，提供了一定的理论依据。     

β-环糊精微环境诱导下复盆子酮的不对称还原

本文合成了复盆子酮，通过IR，1HNMR鉴定了其结构，制得了β－环糊精与复盆子酮的包合物，IR表明它们之间通过氢键相互作用，用NaBH4对该包合物进行还原，气相色谱分析表明，对映体过量为16．546％。     

羟丙基-β-环糊精包合对右旋龙脑性质的影响

采用超声法制备了右旋龙脑/羟丙基-β-环糊精包合物,并用差示扫描量热法和X-射线衍射法鉴定,然后采用气相色谱法,以右旋龙脑含量为指标,分别对包合物进行挥发性、热稳定性、抗光解性和相溶解度实验.结果表明:在常温、光和热的因素影响下,包合物中右旋龙脑的含量明显高于混合物,这表明包合物具有一定的抗光解性和热稳定性,其稳定性明显优于单纯的右旋龙脑,便于长久贮存而不改变疗效;羟丙基-β-环糊精浓度为0 ～8 mol/L时,右旋龙脑的浓度随着羟丙基-β-环糊精浓度的增加而增加,表明右旋龙脑形成包合物后,其溶解性得到了显著提高.     

格氏试剂还原樟脑的立体选择性研究

天然樟脑与-βC上有活泼氢的格氏试剂反应时,由于樟脑分子外侧空阻大于内侧空阻,格氏试剂立体选择性地主要从空阻小的内侧进攻羰基,发生加氢反应,得到以外型为主的冰片(异冰片).     

石家庄钢铁公司高炉内碱金属循环

石家庄钢铁公司高炉的碱金属(K_2O Na_2O)负荷较高,为5．25～5．5kg/tFe。其中由烧结矿带入的碱金属占碱金属负荷的70％左右,球团矿和焦炭各占碱金属负荷的10％左右,其它炉料带入量较少。石钢高炉总排碱率为73％～79％,其中炉渣排碱率为68％～77％,炉顶煤气排碱率为5％左右。石钢高炉蓄积率保持在0．227～0．282kg/Fe·h之间,高炉处于蓄积期,且蓄积率较高。所以,建议石钢高炉的碱金属负荷临界值选取4．0kg/tFe。     

石家庄钢铁公司高炉内碱金属循环

石家庄钢铁公司高炉的碱金属(K2O+Na2O)负荷较高,为5.25～5.5kg/tFe.其中由烧结矿带入的碱金属占碱金属负荷的70%左右,球团矿和焦炭各占碱金属负荷的10%左右,其它炉料带入量较少.石钢高炉总排碱率为73%～79%,其中炉渣排碱率为68%～77%,炉顶煤气排碱率为5%左右.石钢高炉蓄积率保持在0.227～0.282kg/Fe·h之间,高炉处于蓄积期,且蓄积率较高.所以,建议石钢高炉的碱金属负荷临界值选取4.0kg/tFe.     

碱金属燃烧产物差异性的微观结构和宏观能量成因探讨

从分子轨道理论、能量补偿原理、分解热随离子半径变化规律等微观结构和宏观能量方面探讨了碱金属在过量空气中燃烧产物不同的各种原因。     

Removal of Surface Oligomers from Polyester Fiber by an Ul-trasonic / Alkali System

The removal of surface oligomers from polyester fiber was investigated by an Ultrasonic / Alkali System. Effects of concentration of alkali, temperature, time and ultrasonic frequency were discussed. It was found tbat Ultrasonic / Alkali System could decrease remarkably surface oligomers content of polyester fiber dyed by HIP without influencing the dyeing properties of the fiber.