G.Wittig反应的应用及其前景

简述 Wittig反应的机理 ,着重阐述 Wittig反应在各方面的应用及改进和发展的 Wittig反应。     

微波辅助下的烯烃的合成

在微波的辅助下利用Wittig反应和醇醛缩合反应分别进行了烯烃的合成.研究发现,反应时间明显缩短,反应收率提高;280 W和150 W分别是Wittig反应和醇醛缩合反应时的最佳微波输出功率.同时发现在进行Wittig反应时,最佳溶剂为二氯甲烷.     

双羰基化合物的Wittig反应

以二甲基亚砜钠和苯基锂为碱,对双羰基化合物的Wittig反应进行了初步的研究.对苯二甲醛的单Wittig产率为30～41%,而双Wittig产率则为12～15%;脂肪二醛的单Wittig产率为0,而双Wittig产率为12～15%;二酮的两种产率都为0.     

Wittig反应的研究(ⅩⅣ)——苄基型膦叶立德Wittig反应中的阴离子效应

合成了一系列苄基型季鏻盐,利用它们与对氯苯甲醛在不同碱(其它条件相同)下的Wittig反应,探讨了阴离子对Wittig反应立体化学的影响,结果表明阴离子效应与碱有关,并讨论了阴离子的作用。     

Wittig反应及其在有机合成中的应用

综述了基础有机化学中Wittig反应及其在有机合成中的应用。     

多烯三苯胺类共轭化合物的合成

以4,4’-二甲酰基三苯胺为原料,经过Wittig反应和甲酰化反应合成了含有多个双键的三苯胺环类化合物:4,4’-二-[(反)-α-萘乙烯基]-4’’-[(反)-4-甲基苯乙烯基]三苯胺(4a)和4,4’-二-[(反)-α-萘乙烯基]-4’’[(反)-苯乙烯基]三苯胺(4b),结构经1 H NMR,13 C NMR和IR表征。     

WITTIG反应的溶剂效应

本文以 Wittig 反应的历程作为理论基础,讨论了不同溶剂和添加剂对该反应产物几何异构体比例的影响。     

Wittig反应的研究(Ⅸ)——相转移催化Wittig反应的最佳条件及机理

本文报道了各种因素对烯丙基型季鏻盐与芳醛的相转移催化Wittig反应的影响,并初步推测了该反应的机理。     

Wittig反应的三个机理

本探讨了Wittig反应的三个机理并给出了简单解释。     

1,4-二苯基-2-二茂铁基-1,3-丁二烯的合成研究(Ⅰ)

报道了以乙酰基二茂铁为原料,通过缩合,还原,Wittig反应,合成了含二茂铁基取代的共轭二烯－1,4－二苯基－2－二茂铁基－1,3－丁二烯。     

通过原子转移自由基聚合合成含环氧侧基的聚苯乙烯

通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了含环氧侧基的聚苯乙烯。首先用对羟基苯甲醛和环氧氯丙烷反应制备4-(2, 3-环氧丙氧基)苯甲醛(EBD),然后通过Wittig反应将醛基转化为乙烯基得到含环氧基团的功能性单体苯乙烯基环氧丙基醚 (SGE),最后用ATRP方法聚合单体SGE得到含环氧侧基的聚苯乙烯。所得聚合物分子量可控,分子量分布较窄。     

一种新型苯硫酚衍生物4-[4-(硝基)苯乙烯基]苯硫酚的合成和表征

采用固相Wittig反应合成了一种新型的苯硫酚衍生物,运用元素分析、红外光谱、核磁、有机质谱等测试方法对化合物进行了表征,并讨论了合成条件、红外光谱特性及质谱裂解途径.     

Wittig反应的动力学及其线性自由能关系探讨

对中等稳定叶立德的Wittig反应进行了动力学及自由能关系的研究,发现在此条件下反应为二级,苯甲醛及苯亚甲三苯基磷(钅翁)盐苯环上的吸电取代基都有加速反应的效果.根据实验结果对反应历程进行了讨论.     

天然产物白藜芦醇的合成

以大茴香醇为原料，经溴代，Arbuzov重排反应，得到中间体对甲氧基苄基磷酸酯，再与3，5-二甲氧基苯甲醛经过Wittig—Horner缩合反应及脱甲基化反应合成反武产物白藜芦醇,反应中间体和目标化合物用IR，MS和^1HNMR进行了结构表征．本合成路线反应步骤少，原料价廉易得．     

基于 B aeye r‐Villige r反应与 Wi ttig 反应合成几种新型苯并螺环酮类化合物

对Pd₂(dba)₃参与邻溴苯基环丁酮类化合物开环反应得到的苯并螺环二酮类化合物进行衍生化研究, 并通过Baeyer-Villiger反应和Wittig反应考察一系列含有不同官能团的反应底物. 结果表明, 该方法可高选择性地制备不同类型的苯并螺环化合物.      

基于Baeyer-Villiger反应与Wittig反应合成几种新型苯并螺环酮类化合物

对Pd₂(dba)₃参与邻溴苯基环丁酮类化合物开环反应得到的苯并螺环二酮类化合物进行衍生化研究, 并通过Baeyer-Villiger反应和Wittig反应考察一系列含有不同官能团的反应底物. 结果表明, 该方法可高选择性地制备不同类型的苯并螺环化合物.      

咪唑啉酮类杀菌剂的研究进展

作为一类新的线粒体呼吸抑制剂,咪唑啉酮杀菌剂对卵菌表现出优良的抑制活性．本文综述了5,5-双取代咪唑啉酮类杀菌剂的研究进展,也总结了我们课题组利用氮杂Wittig反应合成具有杀菌活性咪唑啉酮衍生物的研究工作．     

双[O,O一二乙基膦酸基]甲烷与丙酮的反应研究

Horner—Wittig 反应是合成不饱和化合物的一个重要反应。二十多年来,该反应得到了广泛的应用和发展,尤其是在反应条件的改进上,已有较大的突破。近年来,Mi-Kolajczyk 在两相体系中(有机相/水相),在不用任何相转移催化剂的条件下,进行Horner—Wittig 反应,获得了较理想的结果。但据报导,这种在相转移体系中,不用催化剂就能进行的Horner—Wittig 反应,仅限于与芳香醛反应,而与酮,尤其是与能形成烯醇式结构的酮作用时,反应则完全不能进行。     

反-4-(4'-甲基苯基)环己基甲醇的合成

以3,3-二甲基1,5-二氧杂螺[5,5]十一烷-9-酮和对溴甲苯为起始原料,经格氏反应、醇脱水、催化加氢、Wittig反应、水解、转型和硼氢化钾还原共7步反应合成了反-4-(4'-甲基苯基)环己基甲醇,总收率达43.4%,其结构经1H NMR,13C NMR及MS确认,该化合物可以作为制备双烯类多环体系液晶的重要中间体.     

氧化还原反应产物的推断及反应方程式的书写方法

本文主要介绍应用元素是势图推断氧化反应产物并根据推断产物书写相应反方程式的方法,对拓宽氧化还原理论在无机元素化学中的应用有实际意义。