取代基团对太阳能电池电子受体材料石墨烯衍生物导电性的影响

设计含有F,Cl,Br,OH,SO_3H,NO_2,COOH,CN或CF_3取代基团的石墨烯衍生物的结构模型,研究有机太阳能电池电子受体材料石墨烯衍生物的导电性.使用Gaussian09软件,采用密度泛函理论计算方法在B3LYP/6-31G(d)水平上,优化取代石墨烯的空间结构,计算取代石墨烯的电荷分布,考察各取代石墨烯的带隙和打开狄拉克点的难易.结果表明:在取代石墨烯接收一个电子前后,含有Br,SO_3H,CF_3或CN基团的取代石墨烯比含有F,OH,NO_2,Cl或COOH基团的取代石墨烯均具有更好的导电性,含有Br,CN或CF_3基团的取代石墨烯打开狄拉克点相对比较容易.因此,含有Br,CN或CF_3基团的取代石墨烯是较好的有机太阳能电池电子导电材料,其中Br取代石墨烯是最优的导电材料.     

CF_2Cl_2加氧体系的激光化学反应

用10.6μTEA CO_2脉冲红外激光辐照9～760乇含O_21.3～9.9％的CF_2Cl_2混合气体.通过对比辐照前、后的红外及质谱分析结果,查明生成了CF_3Cl,CO,CO_2CF_2O,CFClO,C_2F_4Cl_2.在我们的较高气压(总压300乇)的试验中由质谱分析知,CF_3Cl>C_2F_4Cl_2。而在文献[2]的较低气压(总压34～17乇)试验中,C_2F_4Cl_2>CF_3Cl;本实验的含氧产物中除CF_2O,CFClO外,还有CO和CO_2,这是文献的试验所没有的,与紫外光子在大气氛中对CF_2Cl_2的光解产物相似,而后者又无CF_3Cl和C_2F_4Cl_2生成。     

三硒硼氢化钠对芳基磺酰氯、芳基亚磺酸钠和芳基磺酸酯的还原作用

三硒硼氢化钠(NaBH2Se3)是一种新型还原剂,其还原能力强于硼氢化钠(NaBH4).在乙腈(CH3CN)溶剂中,它可直接还原芳基磺酰氯(Ar.SO2Cl)至相应的二硫化物(Ar.SS.Ar),产率比单独使用NaBH4作还原剂的高. 在二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,也可将芳基亚磺酸钠(Ar.SO2Na)、芳基磺酸酯(Ar.SO3.Ar′)直接还原为相应的二硫化物,而在同样的条件下,单独用NaBH4却不能还原芳基亚磺酸钠和芳基磺酸酯.     

含有大的吸电子取代基的主族元素新化合物的合成

通过四氯化物ECl4(E是Si,Ge,Sn或As)和三氯化砷AsCl3分别与ArLi,Ar' Li或Ar"Li反应首先合成了10种新的主族元素化合物R1-2ECl1-2,其中R是2,4,6- (CF3) 3C6H2 (Ar),2,6- (CF3)2C6H3 (Ar')或2,4- (CF3) 3C6h3 (Ar");Ar...     

CF3I混合气体比例及放电参数分析

CF_3I气体是一种极具潜力的SF_6替代气体。为研究CF_3I混合气体的最佳比例及电气特性,首先根据CF_3I气体饱和蒸气压方程计算其液化条件,采用两项近似的Boltzmann方程求解三种CF_3I混合气体在不同混合比下的电子能量分布及电离和吸附系数,并计算混合气体的折合有效击穿场强及协同效应指数。结果表明:三种混合气体的绝缘强度都随CF_3I气体比例增加而增加,但混合气体的适用范围会随CF_3I比例增加而减小;在相同混合比例时,CF_3I-CF_4及CF_3I-N_2混合气体的绝缘能力较强,CF_3I-CO_2的协同系数更高,电场均匀度对CF_3I-N_2及CF_3I-CO_2的绝缘能力的影响相对较小。综合考虑,N_2更适合作为CF_3I的缓冲气体,15%～30%CF_3I比例的混合气体有较高的实际应用价值。     

羧基桥联的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成及性质初步研究

合成了二个新的一个分子中含有二个羧基桥联的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(HCOO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(1),[Cu(Phen)(CH_3COO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(2)和一个一分子中含有一个羧基桥和一个羟基桥的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu_2(OH)(C_2H_5COO)(Phen)_2]·(NO_3)_2·H_2O(3)以及单核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(CF_3COO)]·(NO_3)·H_2O(4)(其中 Phen 为2,9-=甲基-1,10-啡罗啉).通过元素分析,等离子光谱、红外光谱,TG 及 X-射线粉末衍射分析对四个配合物进行了初步表征,测定了它们的氧化还原电位及电导.通过分析讨论,确定了配合物中羧基的配位方式.     

轧制型钢时润滑剂的研究

在生产中广泛地推广工艺润滑轧制是改进型钢轧制工艺、改善轧材质量以及提高轧机生产率的远景方向之一。日丹诺夫冶金学院和顿湟茨冶金工厂曾在热轧型钢时,采用固体润滑剂进行了研究(在实验室和生产条件下)。实验室条件下,在300轧机上热轧扁钢时,研究了以合成蜡为基(Ty 33—30705—70)配制的23种工艺润滑剂,这种合成蜡是便宜的石油加工产品,含有少量挥发物,热轧时实际上不冒烟,因此不会恶化劳动的卫生条件。当这种合成蜡基润滑剂与旋转的轧辊接触时,轧     

过渡金属离子(Fe~(3+),Co~(2+),Ni~(2+))和UO_2~(2+)与不同取代基偕胺肟络合机理的理论研究

偕胺肟基对铀酰离子具有很强的络合能力及较高的选择性,目前已成为海水提铀吸附材料研究的热点.本文运用阿姆斯特丹密度泛函(Amsterdam density functional,简称ADF)方法研究了UO_2~(2+)、Fe~(3+)、Ni~(2+)、Co~(2+)与不同取代基(—OH,—NH_2,—H,—F,—CF_3)偕胺肟的络合反应.密度泛函理论(density functional theory,简称DFT)对这些配位化合物的几何结构进行优化和相关热力学参数的计算与收集.从键能强弱方面分析,不同取代基偕胺肟螯合的基本趋势都是Fe~(3+)最稳定的,而UO_2~(2+)螯合是最不稳定的.从热力学角度分析,表明偕胺肟最容易与UO_2~(2+)和Co~(2+)进行螯合,而取代基为—CF_3的偕胺肟最难与UO_2~(2+)和Co~(2+)进行螯合.在液相环境中不同取代基偕胺肟与UO_2~(2+)和Co~(2+)离子螯合的稳定顺序均为—NH_2—OH—H—F—CF_3.在η2构型中,偕胺肟比其他取代基偕胺肟更稳定,其中UO2+2与氨基偕胺肟螯合过程中的ΔG(吉布斯自由能变)最低为-646.65 k J/mol.     

CF_3SO_2Na在三氟甲基化反应中的应用研究进展

CF_3SO_2Na具有稳定、便宜的特点,常作为含氟砌块用来将三氟甲基引入至化合物中,在合成有机氟化学领域有广泛的应用.综述了近年来CF_3SO_2Na作为氟源在自由基三氟甲基化反应中的应用研究进展,总结了烯烃类化合物、杂环化合物、芳香类化合物及其衍生物以及环化的三氟甲基化反应,可为CF_3SO_2Na合成新颖结构的含三氟甲基化合物提供参考及研究基础.     

含有大的吸电子取代基化合物GeR_2Cl_2(R=Ar,Ar′和Ar″)的合成、晶体结构与~(19)F NMR

GeCl4与ArLi和Ar′Li(Ar″Li与Ar′Li 1∶1的混合物)反应生成化合物GeAr2Cl2,GeArCl3和GeAr″2Cl2,测定了GeAr2Cl2和GeAr″2Cl2的晶体结构,并进行了19F NMR表征.     

用非平衡磁控溅射法制备CNx薄膜

利用非平衡磁控溅射法,用一对石墨溅射靶,以N2,Ar为工作气体,在Si(100)衬底上溅射生长CNx薄膜。X光电子能谱分析表明薄膜中的C,N原子以sp^3,sp^2杂化电子轨道成键形成化合物。氮碳原子比比值为1.06,1.24,傅里叶红外分析也证明了C－N的存在。X射线衍射谱显示薄膜中含有β－C3N4晶粒。实验证明,非平衡磁控溅射法是合成C3N4薄膜的有效方法。     

CF_2Cl_2 H_2体系的激光化学反应

用TEA CO_2脉冲激光器,研究了CF_2Cl_2 H_2体系在不同压力、不同比例、用不同材质与不同规格的反应池,不同激光功密及不同照射次数等条件下激光化学反应.根据实验结果,提出了反应模型,认为该反应是多光子吸收而活化的CF_2Cl_2分子与H_2碰撞的结果。在所有的情况下,H_2都参加了反应,主要产物是C_2F_4和HCl.观察到了反应伴随的可见发光现象,确定了发光与反应速度的关系和发光最强时CF_2Cl_2与H_2的比例范围,在产物C_2F_4中浓缩了~(13)C同位素,     

CF3与NO2自由基反应机理的量子化学研究

用参数化的量子化学计算方法(MINDO/3法)较详细地研究了CF_3与NO_2自由基反应的机理.结果表明该反应分两步完成,速度控制步聚的活化能为53.413kJ·mol~(-1).     

一种新型拟除虫菊酯类农药的合成——(一) 苯乙醚合成方法的改进

<正> 由日本株式化学会社开发的新型拟除虫菊酯MTI-500是一种新型农药,通用名称为Ethofenprox,化学名为2——(4-乙氧基)苯基-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚,结构如下:     

聚对苯二甲酸乙二酯合成中醚键生成的研究 1.聚对苯二甲酸乙二酯合成中醚键生成的规律

序言酯交换法聚对苯二甲酸乙二酯(以下简称 PET)的合成中,伴随有 PET 主键中形成醚键的副反应,醚键的形成(～()—C()O—O—CH_2CH_2OCH_2CH_2—O—C()O—()～),使原有 PET 大分子规整的化学结构受到破坏,从而降低大分子之间作用力,造成聚合物熔点下降,在 PET 中含有1%克分子的二甘醇(以下简称 DEG)就能降低熔点2.2度。PET 中醚键(即二甘醇链段的存在还会对聚合物的耐热,耐氧化,耐光性有着不利的影响,从而会导致所制成纤维产品质量的下降,所以探讨醚键在 PET 合成中的生成规律,控     

含间苯基及甲基侧基聚芳醚砜醚酮酮的合成与表征

以2,2’-二甲基-4,4’-二苯氧基二苯砜(α—CH3-DPODPS)、对苯二甲酰氯(TPC)和间苯二甲酰氯(IPC)为单体,通过亲电缩聚反应,合成了一系列主链含四面体构型的砜基及其醚键邻位含有甲基的新型聚芳醚砜醚酮酮聚合物．结果表明,该类聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)和良好的耐热性．     

氨基酸酯苝酰亚胺衍生物的合成及电子迁移性能

本文成功设计合成了两种含有氨基酸酯侧链的苝酰亚胺衍生物(PDIC和PDIO),利用~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS对产物的结构进行了表征.两种化合物PDIC和PDIO表现出蓝移的吸收光谱、较高的最低未占轨道能级(-3.6 eV左右)和优良的热稳定性.通过空间电荷限制电流的手段,测试了两种化合物的电子迁移性能,由于氧醚侧链结构强化了固态薄膜的有序性,含有氨基酸醚酯的PDIO表现出更优的电子迁移率,能够达到1.94×10~(-3) cm~2·V~(-1)·s~(-1).     

Cyclen全同取代衍生物碱金属配体的合成

设计合成了含有苯环基团支链的1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)全同取代衍生物1,4,7,10-四(2-对甲氧基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷2.化合物2的分子中含有一个Cyclen底座和4条醚链侧臂,前者易与金属离子配位,后者可通过弱相互作用形成一个富电子空穴,具有形成主-客体超分子结构的潜能.利用化合物2与碱金属盐(Li Cl或Li Br)的作用,制备了配合物3和4,并经1H NMR确证了其结构.探讨了化合物1,2,3和4的1H NMR及荧光性能的变化,发现配合物3和4 Cyclen环(NCH2CH2N)上的氢裂分为2个,且荧光强度大大增强.     

含P_3H_3的π-hole磷键作用及取代效应的理论研究

采用量子化学计算方法,在MP2/aug-cc-pVDZ理论水平上对P_3H_3…NCX(X=H,F,Cl,Br,CN,CF_3,OH,CH_3,NH_2,OCH_3)π-hole磷键作用的性质以及取代基的影响进行了理论研究,分析了复合物的稳定结构、相互作用的强度、电子给体和电子受体间的轨道作用及电子密度拓扑性质等.研究表明,P_3H_3与NCX间的π-hole磷键作用为闭壳层非共价相互作用;色散和静电作用占主导地位,极化作用较小.NCX中不同取代基对氮原子上的静电势产生较大影响,进而改变了π-hole磷键作用的强度;较强的吸电子基(CN,CF_3,F)减弱了π-hole磷键作用强度,给电子基(OH,CH_3,OCH_3,NH_2)增加了相互作用的强度.复合物P_3H_3…NCOH中由于存在很强的LP(P)→BD*(O—H)的轨道作用,分子间相互作用强度明显增加.     

平朔气煤显微组分的结构特征

用van krevenlen方程求取了平朔气煤显微组分芳香度f_a等结构参数。探讨了镜质组、丝质组和稳定组三种显微组分f_a与C/H原予比的关系。用傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析了显微组分的基本官能团。结果表明,各显微组分的f_a与C/H原予比之间有良好的线性关系:f_a=a_i+b_i(C/H)三种显微组分的基本化学结构官能团有所不同:稳定组中有较多的脂肪氢;存在有环烷类及较多的(—CH_2)_n—(n≥4)链烃结构,其中还具有羰基结构C=O和—CH_2—O—CH_3型醚键结构,也有部分[R—(?)—R]聚合体存在。镜质组中的氧主要以酚羟基形态存在,也有类似Ar—O—R的醚键结构。它与稳定组中的氧有着不同的存在形态。