脯氨酰胺催化的不对称直接Aldol反应

Boc保护的L-脯氨酸与Suzuki偶联得到的联苯衍生的胺化合物反应,经过脱去Boc保护基得到脯氨酰胺催化剂,该催化剂与三氟乙酸组合可有效的催化芳香醛和酮的不对称直接Aldol反应,最高得到了91％的产率和87％的对映体过量值．     

L-脯氨酰胺的合成工艺改进

以L-脯氨酸为原料合成了L-脯氨酰胺,改用将溶剂全部蒸除直接用于下步反应的方法,解决了因L-脯氨酸甲酯盐酸盐吸湿造成的结晶困难,用AR级甲醇代替无水甲醇进行L-脯氨酸甲酯盐酸盐的制备,省去了甲醇的无水处理环节。优化的最佳工艺条件如下:n(L-脯氨酸)∶n(氯化亚砜)=1∶1.1,滴加氯化亚砜温度为-10℃以下,保温反应0.5 h,室温反应9 h;氨化反应在常压0℃进行,时间为24 h。L-脯氨酰胺总产率达94.1%,光学纯度达到98.0%。     

双官能化的L-脯氨酰胺催化不对称直接Aldol反应

Boc保护的L-脯氨酸与光学活性联二萘酚衍生的胺类化合物反应,经过脱去Boc保护基和甲基制得了四个脯氨酰胺类化合物.考察了其不对称催化直接Aldol反应性能,构型匹配的催化剂得到相对较高的对映选择性.催化丙酮和对硝基苯甲醛的反应,最高得到了57%的产率和40%的对映体过量.     

H_8-NOBIN-脯氨酰胺有机催化不对称直接Aldol反应

以光活性H8-NOBIN和N-叔丁氧羰基-L-脯氨酸为原料合成了2个脯氨酰胺。该脯氨酰胺与三氟乙酸组合可有效催化芳香醛和酮的不对称直接Aldol反应．催化芳香醛和丙酮的反应化学产率最高达76％,对映体过量值达83％;催化对硝基苯甲醛和环己酮的反应化学产率高达98％,非对映选择性达88：12,反式异构体对映体过量值达90％．     

L-脯氨酰-L-苯丙氨酸催化的直接不对称Mannich反应研究

报道了L-脯氨酰-L-苯丙氨酸和L-脯氨酰-L-苯丙氨酸/对甲苯磺酸在DMSO中0℃催化硝基苯甲醛、丙酮与4-甲氧基苯胺一锅三组分的不对称Mannich反应。以L-脯氨酰-L-苯丙氨酸和L-脯氨酰-L-苯丙氨酸/对甲苯磺酸为催化剂,产物收率分别为56%和61%,ee值分别为98%和99%。实验得出低温有利于提高反应的对映选择性,4-甲氧基苯胺是最好的胺组分,催化剂对醛的结构要求苛刻。     

L-脯氨醇的合成研究

以L-脯氨酸为原料,分别采用Na BH4/I2及Li Al H4两种还原体系制备L-脯氨醇,研究了反应时间及温度对产率的影响.结果表明,以Li Al H4为还原剂制备L-脯氨醇,反应时间可以缩短到3h,产率提高到92%.产物结构经核磁共振氢谱进行了表征.     

脯胺酰胺衍生物的合成及在催化不对称aldol反应的应用

以天然氨基酸为原料合成了一种脯胺酰胺衍生物,并研究了它在催化芳香醛与丙酮的不对称羟醛缩合反应中的应用。酸的添加能够提高反应速率及产物的对应选择性。     

L-脯氨酸的消旋及不对称转化法合成D-脯氨酸

研究了孔脯氨酸在不同溶剂、温度、反应时间下的消旋化，在此基础上运用不对称转换的方法，以S-酒石酸作拆分剂，合成D-脯氨酸，总收率达92．38％．     

新型相转移催化剂的合成及其在不对称合成中的应用

烷基化反应被认为是最有用的碳-碳键形成的反应之一．作者以光学纯的联二萘酚为原料经过与三氟甲烷磺酸酐成酯反应，与甲基格氏试剂发生偶联反应，经甲基保护酚羟基后溴代，最后与生物碱反应制备手性相转移催化剂．在二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中，2mol％催化剂用量，获得较高的产率和27％的对映选择性．     

L-组氨酸的消旋研究及不对称转化法合成D-组氨酸

L-组氨酸在醛的催化下,可在羧酸溶剂中发生消旋.L-组氨酸在乙酸溶剂中消旋最快,其合适的催化剂应是水杨醛;L-组氨酸以(R)-酒石酸为拆分试剂,在乙酸溶剂中,在水杨醛存在时进行不对称转换,合成了D-组氨酸的酒石酸盐,经处理得到D-组氨酸.在最佳反应条件下,总收率达94.85%,光学纯度>99.5%.     

(S)-N-(2-氨基苯基)四氢吡咯-2-甲酰胺的合成及其在直接不对称Aldol反应中的应用

以(S)-Pro1ine为原料三步合成(S)-N-(2-氨基苯基)四氢吡咯-2甲酰胺1，总产率64．25％．并用于催化直接不对称Aldol反应，产率65％～84％，ee值26．5％～40．7％．     

利用不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生

用β-氨基烷基膦的NiCl2配合物为手性催化剂,以6-甲氧基-2-溴萘和a-溴代丙酸酯的有机锌试剂为原料,通过不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生.     

6-氨基-4-苯基-2-碳硫双键-1,2-二氢嘧啶-5-甲酰胺的合成条件优化

以氰基乙酰胺、硫脲、苯甲醛为原料,一锅煮法合成6-氨基-4-苯基-2-碳硫双键-1,2-二氢嘧啶-5-甲酰胺,并对反应温度、反应时间、原料的投料比、反应介质以及对收率影响进行考察,产物经核磁进行表征。结果:在催化剂四水乙酸镍催化下,以氰基乙酰胺、硫脲、苯甲醛为原料发生"一锅煮"的3组分反应得到目标物,在氮气保护下并确定反应温度在70℃下回流反应7h,以1.0∶1.2∶1.5mmol投料比在THF中进行反应。本方法简单、产率高,节约时间和环境友好。     

B,A1-ZSM-5沸石的制备及其在烷基化反应中的应用

将改性物质硼酸在沸石合成中引入，制得了 Ｂ，ＡＩ—ＺＳＭ—５沸石，简化了改性过程。经 Ｘ射线衍射谱证明：合成的 Ｂ，ＡＩ—ＺＳＭ—５沸石具有典型的 ＺＳＭ—５沸石结构特征。由沸石的晶胞参数和晶胞体积明显减少；以及ＩＲ骨架振动谱图表明硼已进入沸石骨架，并随硼含量的增加，使催化剂的总酸量逐渐下降，增加了 Ｌ酸中心的含量，强 Ｌ酸中心增多。在 Ｂ，ＡＩ—ＺＳＭ—５沸石催化剂上的甲苯－乙醇烷基化反应，使对乙基甲苯的选择性明显地增加，对乙基甲苯含量占总乙基甲苯量的８２％左右。     

查耳酮衍生物与丙二酸二酯的不对称迈克尔加成反应研究

查尔酮或带有查尔酮片段的衍生物具有抗炎症、抗细菌、除草等功效.以(R)-ALB为催化剂,叔丁醇钾作碱源,通过不对称迈克尔加成反应合成了一系列具有光学活性查耳酮片段的1,5-二羰基化合物,并且取得了良好的产率和极高的对映选择性.反应收率最高可达84%,反应的对映选择性最高可达98%.     

N-芳甲基-2-氨基-3-氰基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉衍生物的合成

以芳醛、丙二腈和N-芳甲基-5,5-二甲基环己-2-烯酮为原料,在冰醋酸溶剂中合成了一系列N-芳甲基-2-氨基-3-氰基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉衍生物,该方法具有反应时间短、后处理方便等优点.所有产物结构经红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱表征确证.     

两种新型光敏剂吖啶酮类化合物的合成

以苯胺类化合物为原料,先后以邻氯苯甲酸和碘苯为烷基化试剂进行了N 烷基化反应,再用浓硫酸使其环化制得N-苯基吖啶酮和3-乙氧基-N-苯基吖啶酮,并用红外光谱及质谱仪检测了各中间体及目标产物的结构。结果表明,当以对乙氧基苯胺为原料时,其第二步反应温度需比以苯胺为原料时降低70～80℃才能得到目标产物;第三步2-羧基-4'-乙氧基三苯胺脱水环化生成了3-乙氧基-N-苯基吖啶酮。     

连苯三酚型杯芳烃及其酯类衍生物的合成

通过连苯三酚和芳香醛在酸性条件下的缩合反应,制备5个连苯三酚型杯芳烃母体;利用溴乙酸乙酯在K2CO3/丙酮体系中对连苯三酚杯芳烃的酚羟基烃基化,得到全衍生物;在乙酸酐中回流得到相应的全乙酰氧基衍生物.化合物结构都用1H NMR和IR表征.     

三种苦参碱衍生物的合成与表征

为了发现基于苦参碱的具备良好抗炎活性的化合物,以苦参碱为原料,在二异丙基氨基锂的催化作用下经亲核取代反应合成得到3个未见文献报道的苦参碱衍生物。经实验证实,在反应温度-5℃,反应时间2 h的条件下产率最高。利用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、质谱(MS)对所合成的化合物进行了结构表征。